Фотополимеризующаяся копировальная композиция

 

О П И С А Н И Е (и) 438204

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистически»

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента № (51) М. Кл. G 03с 1/72 (22) Заявлено 11.08.71 (21) 1692457/23-4 (32) Приоритет 11.08.70 (31) P 2039861.2 (33) ФРГ

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

1 асуда рственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 771.111.1 (088.8) Дата опубликования описания 26.12.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Зигрид Бауер, Рихард Брам и Роланд Дитрих (ФРГ) Иностранная фирма

«Калле АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОПИРОВАЛЪНАЯ

КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение касается фотополимеризующихся копировальных композиций, содержащих по меньшей мере одно связующее, соединение, способное полимеризоваться, и фотоинициатор.

Известны фотополимеризующиеся композиции, содержащие связующее, способное полимеризоваться соединение и фотоинициатор, в которых инициаторами фотополимеризации ненасыщенных соединений являются гидразоны, пятичленные азотсодержащие гетероциклические соединения, меркаптосоединения, соли пирилия или соли тиопирилия, многоядерные хиноны. смеси различных кетонов и красители.

Недостатком таких фотополимеризующихся композиций является то, что применяемые в них инициаторы фотополимеризации пригодны лишь для определенных светочувствительпых слоев. Их сравнительно малой активности в большинстве случаев бывает достаточно, чтобы вызвать сшивание под действием света высокомолекулярного ненасыщенного связующего, например поливинилциннамат", акрилированных э оксидных смол. Такие инициаторы не пригодны, однако, для осуществления инициируемой светом полимеризации низкомолекулярных винильных соединений.

Гидразоны для повышения своей светочувствительности часто требуют добавления в систему подходящих сенсибилизаторов. Кроме того, они представляют собой нестабильные соединения и не могут быть использованы для получения стойких при хранении слоев.

Многоядерные хиноны при полимеризации, инициируемой светом, вызывают лишь относительно малую степень сшивания, в резуль1о тате чего дифференциация между местами, несущими изображение и не несущими изображения, удается только в случае использования больших количеств инициатора.

Красители часто пригодны лишь для рас15 творов или в сочетании с коллоидами (связующего), растворимыми в воде.

Целью изобретения является фотополимеризующаяся копировальная композиция, пригодная для получения устойчивых при хранении копировальных слоев.

Согласно изобретению поставленная цель достигается использованием в качестве фотопнициатора соединения общей формулы

438204

65

3 где Z u q отличаются друг от друга и обо значают атом азота или группу С вЂ, Х и Т одинаковы или различны и представляют собой атомы азота или группы С вЂ” R";

R и R — алифатические, ароматические или гетероциклические группы;

R" — водород или органическая группа, причем цикл Л имеет группу R, или аннелированный бензольный цикл.

Используемый в предлагаемой фотополимеризующейся копировальной композиции фотоинициатор имеет инициирующую активность, превышающую активность известных фотоинициаторов в области спектра от 300—

450 нм и исключает катализируемую теплом ступенчатую полимеризацгпо нснасыщенных соединений.

Предлагаемые копировальные композиции могут быть использованы в виде растворов или дисперсий, в виде твердого способного полимеризоваться и расположенного на подложке слоя в качестве светочувствительного копировального материала для изготовления печатных форм, рельефных изображений, вытравленных мест, шаблонов, матриц, форм для фотофильмпечати, цветоиспытательных пленок, отдельных копий и т. и. Композиции пригодны для изготовления стойких при хранении предварительно сенсибилизированных печатных пластин для плоской, высокой и глубокой печати.

В качестве заместителей кольцо А в приведенной формуле может содержать атомы таких галогенов, как фтор, хлор, бром и иод, нитрогруппы, первичные, вторичные и I ретичные аминогруппы, ацилированные аминогруппы, алкильные группы, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, алкоксигруппы, содержащие от 1 до 5 атомов углерода и аралкильные группы, содержащие от 8 до 12 атомов углер ода.

Как заместители предпочтительны нитрои аминогруппы.

Кольцо В имеет в положениях 1,3 .или, чго более предпочтительно, в положениях 2,3 два заместителя, которые представляют собой алкильные группы, содержащие от 1 до 5 атомов углерода, циклоалкильные группы, содержащие от 5 до 8 атомов углерода, арильные группы, содержащие от 6 до 10 атомов углерода, одноядерные пяти- или шестичленные гетероциклические остатки. Особенно хорошее лнициирующее действие оказывают соединения, которые в положениях 2,3 содержат фенильные группы, особенно и-алкоксифенильные группы. Очень хорошую инициирующую активность показывают соединения, у которых фенильные группы при двух соседних атомах углерода замещены алкилендиоксигруппой.

В большинстве случаев инициатор применяют в концентрации от 0,01 до 10 /О по отношению к весу используемого мономерного соединения.

В качестве мономеров пригодны, например, эфиры акриловой или метакриловой кислогы, диглицерилдиакрилат, неопентилгликольдиакрилат, 2,2-диметилолбутанол- (3) -диакрилат и акрилаты или метакрилаты, содержащие гидроксильные группы полиэфиров. Ротополимеризующиеся копировальные композиции могут содержать одно или несколько связуюших веществ, например растворимые полиамиды, поливинилацетат, полиметилметакрилат, поливинилбутираль, ненасыщенные полиэфиры, растворимые, набухающие или размягчающиеся в щелочных расгворах сополимеры стирола и ангидрида малеиновой кислоты, метилметакрилата и (P-метакрилокси)-этилового эфира iV-(n-толуолсульфонил) карбаминовой кислоты, полиэфиры малеиновой кислоты, терпенофенольные смолы и тому подобные продукты. 11редпочгительны связующие вещества, которые могут размягчаться в водных растворах щелочей или растворимы в них, например сополимеры стирола и ангидрида малеиновой кислоты, сополимеры метилметакрилата и метакриловой кислоты, полиэфиры малеиновой кислоты.

В копировальные композиции могут быть введены красители, пигменты, ингибиторы полимеризации, цветные компоненты и вещества, являющиеся донорами водорода. Однако указанные добавки не должны поглощать большое количество актиничного света, необходимого для инициирования. В качестве доноров водорода пригодны, например, вещества с алифатическими простыми эфирными связями.

В качестве растворителей могут быть использованы спирты, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, амиды, углеводороды и т. п.

В качестве подложек пригодны, например, цинковыс, мсдныс, алюминиевые или стальные пластины, полиэфирные или ацстатные пленки, тонкие ткани и т. и. материалы, поверхность которых в случае необходимости может быть подвергнута предварительной обработке.

В некоторых случаях между подложкой и светочувствитсльным слоем образуют тонкий промежуточный слой, усиливающий сцепление с подложкой, HJIH IlpoTHI300pcoльный cloÉ.

Г1еч",TIIûå формы, формы для фотофильмопсчати и т. д. получают известными способами, т. е. после облучения под негативным оригиналом участки, не имеющие изображения, удаляют обработкой подходящими растворителями или водными щелочными растворами.

B табл. 1 приведены использусмыс инициаторы и их структурные формулы, П р и м ер 1. Инпциирующая активность фотоинициатора изучена в зависимости от состава копировального слоя. При этом использованы рецептуры слоев, приведенные в табл. 2.

438204

Таблица 1

1 х

Л .(tll од

О

Температура плавлеиия, =C

Формула

Заместители

Rf R8

СН3

В! R2

СН=СН вЂ” С8Н

190

Rg

R T

R„

R3 4 R8 8 R8

R; б

191

186

179 — 181

ОСН

NICHз1

ОСН

За

3б

2а

26

2с

2d

2е

2f

28

2h, 2i

2k

2I

2m гп

2о

2р гд

2r

2s

2i ги

2v

2ы

2х гу

123 †1

103 †1

114

153 †1

108

178 †1

137

123 — 124

254 †2

170 †1

1I8

154

149

164

П7 — 118

114 †1

150 †1

133

191 †1

254 †2

223 †2

176

128

183 †1

Х г

Л ъб

R

Н

CH3

СН СНСбН

СН3

Н

Юз (снз)з

ОСН3

Н

СН

ОСН, NO2

NHCOCHs

NHCOCH3

ОСН, CI

Н

Н

Н

Н

СНЗ

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

С з

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н

Н Н H

Снз Н

Н Н Н

Н Н Н

СН, Н Н

Н Н Н

Н СНб Н

Н NICH 1 Н

Н Н Н

Н Н Н

Н Н Н

Н H Н

ОСНз Н

СНз OCHз Н

Н ОСНз Н

H ОСН

Н ОСНз Н

Н ОСН, Н

Н ОСН Н

H Н H

Н OCHз Н и — Π— СН,— О—

Н Ы(СНДз Н

И Ы(СН,4 Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

СН Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н H

Ос 48

ОСНз

ОСН Н

ОСН, Н

ОСН Н

ОСН Н

ОСН Н

Н Н

ОСН Н вЂ” Π— СН,— О—

Н Н

CI H

438204

Соединение

Формула

R7

Н

ОСН3

ОСН3

144

162 †1

4а

R7

N N

Н осн

Н осн3

133

128 — 30

5а

5б осн

R осн, 128 — 30

ОСН3

0l,H-, 181 — 2

7а

128

7b

7с

145 — 147

Температура плавления, С

CX„

R, Н

Cl осн

Заместители

Продолжение

438204

Продолжение

Температура плавления, С

Соединение

Заместители

Формула

R9

ОСН, OCHs

Re

ОСН3

9а

130

141 †1

156 — 157

169 †1

10а

10б

Таблица 2

Рецептура, г

Компоненты (П

Литроп 822

Альресат 618С

Сополимер А

Сополимер В

ТМЭТА

ТМПТА

1, 6-Лигидроксиэтоксигексан

Инипиатор

Монометиловый эфир этиленгликоля

Моноэтиловый эфир этиленгликоля

Метилэтилкетон

1,4

1,4

1,4

1,4

1,4

2,0

0,4

0,05

1,3

0,2

0,05

0,8

0,2

0,05

0,05

17

9,5

П р и м е ч а н и е. Литроп (R) 822. Сополимер стирола и ангидрида малеиновой кислоты, средний мол. вес. 10000, кислотное число 190, т. Разм. 190 С, продукт фирмы „Монсанто

Кемикал Со", „St, Louis", США. Альресат (R) 618 С. Полиэфир малеиновой кислоты, кислотное число 165, т. пл. 120 — 130 С, продукт фирмы „Рейххольд Альберт Хеми АГ". ВисбаденБиебрих.

Сополимер А. Полученный из метилметакрилата и (8-акрилоилокси)-этилового эфира

N-(n-толуолсульфонил)-карбаминовой кислоты, весовое соотношение 60:40; кислотное число 60.

Сополимер В. Получен из метилметакрилата и метакриловой кислоты, средний мол. вес

40000, кислотное число 90 †1.

ТМЭТА. 1,1,1-Триметилолэтантриакрилат, получен этерификацией триметилолэтана акриловой кислотой.

ТМПТА. 1,1,1-Триметилолпропантриакрилат, продукт фирмы „Sartomer Resins,1пс, Esstngton", США

ТМЭТА и ТМПТА содержат с целью их стабилизации 0,02 — 0,2% ингибитора. например гидрохинона.

438204

Таблица 4

Ступень клина, полученная по рецепту

Опыт

Соединение

20

31

32

33

34

36

37

38

2и

2m

2р

2r

2s

2t

2т

2о

2с

5

6

5 5

4

Таблица 5

Соедипеппе

Ступень клина

Соединение

Ступень клина

Опыт

Опыт

40 40

41

42

43

44

45 47

46

48

49

51

2п

2р

2r

3b

5б

2d

2га

2о

2q

2s

2и

2g

9

9

9

53

54

56

57

58

59

61

62

63

4а

5а

2и

4б

2с

2f

За

7с

2а

2l

8

7

7

6

6

5

Таблица 3

Рецепт I

Соедипе- Ступень

Опыт ние клина

Соединение

Ступень клина

Опыт

2f

2g

2t

3а

2б

2с

2а

7с

2а

2е

2l

2х

22

5б

2р

2q

2r

2s

2m

2п

2о

2и

2v

3б

4а

4b

5а

12

11

11

11

11

11

16

17

18

19

21

22

23

24

26

27

28

29

9

9

9

8

8

7

6

1

3

5

7

9

11

12

13

14

11

Растворы, применяемые для образования слоя, получают растворителем компонентов в указанных растворителях и последующим фильтрованием. Профильтрованный раствор наносят путем центробежного распыления на алюминиевые листы толщиной 0,3 мм, поверхность которых делают шероховатой электрическим путем и более жесткой анодированием и окисный слой которых составляет 3 г/м .

Пластины высушивают в течение 2 минут при температуре 100 С в сушильном шкафу.

Вес слоя после сушки равен 5 г/м . После этого копировальный слой покрывают слоем из поливинилового спирта (толщина 1 — 2 мк) .

Слои облучают ксеноновой точечной лампой COP ХР фирмы «Штауб Нью Изенбург» мощностью 5 квт на расстоянии 80 см между лампой и вакуумной копировальной рамкой в течение 1 мин через серый оптический клин фирмы «Истман Кодак Ко», интервал опгической плотности которого 0,05 — 3,05 (изменение интервала 0,15) .

Для удаления участков, не имеющих изображения, пластины обрабатывают в течение

30 — 60 сек проявителем, приготовленным из

15,0 вес. ч. нонагидрата метасиликата натрия, 3 вес. ч. полигликоля (6000), 0,6 вес. ч. левулиновой кислоты и 0,3 вес. ч. октагидрата гидроокиси стронция в 1000 вес. ч. воды (рН 11,3), затем промывают водой, фиксируют 1%-ным раствором фосфорной кислоты и окрашивают черной жирной краской.

Если копировальные слои обрабатывают по описанному способу, то ступень, соответствующая полностью зачерненному Кодакклину, является мерой инициирующей активности изучаемого соединения.

В табл. 3 — 9 приведены числа, соответствующие максимально зачерненным ступеням клина, причем переходные ступени с часгичным серым тоном не приняты во внимание.

Светочувствительность двух рядом расположенных ступеней клина отличалась на величину 2. Ступень клина 0 соответствовала оптической плотностью 0„05 (собственное поглощение пленочного материала).

В опытах 1 — 64 измерена начальная активность при использовании рецептур I — IV.

В проведенных для сравнения опытах с известными инициаторами N-фенилтиоакридо5 ном, 1,3,5-триацетилбензолом, 2-меркаптобензтиазолом, 4,5 - ди -(и-анизил)-2-фенилоксазолом в этих же условиях изображения не образуются. С применением 2,4,6-три-(и-анизил)тиапирилийперхлората и 2,4-ди- (и-анизил) -610 фенилпирилийперхлората получают ступень клина О с применением 2-этилантрахинона— ступень клина 4.

В табл. 5 использована рецептура III в случае которой для окрашивания слоя прибавчяют 0,02 г фепазинового красителя (супраноловый синий GL) .

По сравнению с известными инициаторами в случае N-фенилтиоакридона получали одну, с бензоинметиловым эфиром — две и с кетоном Михлера или 9,10-фенантренхиноном — три ступени клина. Соли тиапирилия и соли пирилия неактивны.

Печатная форма. Раствор для полива слоя приготовляют следующего состава, вес. ч.

Продукт, полученный при взаимодействии поливинилбутираля и и-толуолсульфонилизоцианата, и имеющий кислот65 ное число 60 1,1

438204

0,1

1,1

0,1 5

0,1

0,0!

15 10 таблица 6

Ступень клина

Опыт

Соецинение

RS R7 ocH3

К, =К;=-Н б5

65а

2а

2п

66 бба

2l

l0

67

67а

2с гр

2е

2о

СНз

68

68а

NHCOCH3 Н

2и

69

69а

2f

70а

Таблица 7

Ступень клина

Ступень клина

Инициатор

Инициатор

Опыт

4, 4-Ди меток си бензоф енон

Анизоин

Бензофенон

Бензоин

71

72

Дибеизоил

Аниз ил

1,4

13

Поливинилбутнраль со средним мол. вес. 70000 †800

Триметилолэтантриакрилат

Полиоксиэтиленлауриловый эфир

6,4,4"-Тр им ето к си-2,3-ди ф енилхиноксалин

Фуксин

Монометиловый эфир этиленгликоля

Приготовленный раствор наносят центробежным опрыскиванием на алюминиевый лист толщиной 0,3 мм, поверхность которого механическим путем превращена в шероховатую, 15 причем раствор наносят на лист в количестве

5 г/м, затем сушат в течение 1 мин в сушильном шкафу при 100 С.

Копировальный слой покрывают слоем поливинилового спирта толщиной 1 — 2 мк и об- 20 лучают в течение 1 мин под негативным ориПовышение светочувствительности наблюдается в случае использования бензохиноксалинов (формулы 3 и 4) и азахиноксалинов (формула 5), причем это выполняется и для 25 рецептуры 1 (см. значения ступеней клина в табл. 3 и 5).

При изучении влияния метоксигрупп как заместителей на начальную активность кетонов в рецептуре III получают результагы, 80

Пример 3. Раствор для изготовления покрытия состоит из, вес. ч.:

Полиэфир, содержащий гидрогиналом, как указано выше. Для удаления участков, не имеющих изображения, материал в течение 1 мин обрабатывают проявителем, описанным выше, промывают водой, изображение фиксируют 1%-Hûì раствором фосфорной кислоты и для консервации гуммируют водным раствором гуммиарабика.

Изготовленная печатная форма позволяет получать при офсетной печати Dualith (печатная машина) не меньше 100000 отпечатков хорошего качества.

Пример 2. Изучено влияние метоксигрупп на инициирующую активность производных хиноксалина и кстонов, известных как фотоинициаторы. При использовании рецептуры III, описанной в примере 1, приведенные в табл. 6 соединения формулы 2 оказывают инициируюшее действие, величина которого приведена там же и выражена как ступень клина. Индексы R e и R ; во всех случаях обозначают атомы водорода. представленные в табл. 7. В этом случае для облучения использован трубчатый облучающий прибор фирмы «Молль, Золинген-Вальд», который на поверхности 60)(60 см имеет 13 люминофорных трубок типа Филипс Т! -AK40%/0,5. Расстояние от лампы равно 7 — 8 см, в качестве защитной пленки использована поливинилхлоридная пленка, Время облучения равно 5 мин. ксильные группы и переэтерифицированный акриловой кислотой

438204

Сополимер, полученный из метилметакрилата и метакриловой кислоты, средний мол. вес

60000, кислотное число 93,7 1,4

6-Метокси-2,3-дифенилхиноксалин

1,6-Диоксиэтоксиэтан

Супраноловый синий CL (С.1.50,335) 0,02

Моноэтиловый эфир этиленгликоля 13,0

Этот раствор наносят на алюминиевый лист толщиной 0,3 мм, поверхность которого электролитически превращена в шероховатую и путем анодирования сделана более жесткой, сушат. Пластину облучают в течение 1 мин ксеноновой точечной лампой В1КОР мощностью 8 квт на расстоянии 75 см ниже ступенчатого клина. Проявление и оценку проводят аналогично примеру 1. Число максимально зачерненных ступеней клина 5.

Если вместо эфира акриловой кислоты использовать соответствующий эфир метакриловой кислоты, то число ступеней клина повышается до 6.

В случае применения равного количества диглицериндиакрилата вместо акрилового эфира число ступеней клина равнялось 5.

При использовании, известных инициаторов:

N-фенилтиоакридона, бензоинметилового эфира, 2-меркаптобензтиазола, смеси (1: 1) кетона Михлера и ксантона и 2-трет-бутилантрихипона в описанных рецептурах невозможно получить копировальные слои с более высокой светочувствительностью.

Пример 4. Раствор для получения покрытия, соответствующий рецептуре P-1 примера 1, наносят посредством центробежного распыления на ориентированную в двух направлениях и имеющую толщину 125 мк полиэтилентерефталатную пленку, на которой находился слой вещества, повышающего прочность сцепления. Обработанную пленку высушивают и затем покрывают тонким слоем ро ливинилового спирта, толщина которого составляет 1 — 2 мк. Облучение и проявление осуществляют аналогично тому, как указано в примере 1. Инициирующая активность различных инициаторов приведена в табл. 8.

О,1

0,2

Таблица 8

Ступень клина

Опыт

Соединение

2r

За

2с

4а

5а

74

76

77

Пример 5. Для получения цинковой формы для рельефной печати готовят раствор для нанесения покрытия в соответствии с рецептурой III, описанной в примере 1, и с содержанием инициатора в количестве 0,05 г.

Приготовленный раствор посредством центробежного распыления наносят на очищенную протравленную цинковую пластину и высушивают. Полученный слой покрывают тонким

5 слоем поливинилового спирта (толщина слоя

1 — 2 мк), облучают и проявляют аналогично тому, как описано в примере 1. Относительная светочувствительность с использованными инициаторами приведена в табл. 9

Таблица 9

Ступень клина

Опыт

Инициатор

79

81

82

83

84

2о гр

2g

2s

3b

2r

20

С целью получения форм для рельефной печати свободную цинковую поверхность протравливают при комнатной температуре в течение 6 мин 6%-ным раствором азотной кислоты. Полученные указанным способом формы пригодны для высококачественной печати книг.

30 Пример 6. Раствор для нанесения покрытий приготовляют из, вес. ч.:

Сополимер, полученный из стирола и ангидрида малеиновой кислоты (ли1рон 820 фирмы

35 «Монсанто Хем. Ко») 4,0

Сополимер а-метилстирола и винилтолуола 2,0

Поливинилбутираль со средним мол. вес. 30000 — 35000 0,35

40 Инициатор (соединение 9а, 9b, 10а, 10b) 0,25

Триметилолпропантриакрилат 5,0 п-Метоксифенол 0,02

Метилэтилкетон 5 мл

45 Раствор центробежным распылением наносят на очищенную протравленную цинковую пластину и сушат, Полученный слой покрывают слоем поливинилового спирта толщиной

1 — 2 мк.

50 После этого в течение 1 — 1/2 мин облучают под негативным оригиналом аналогично тому, как описано в примере 1, после чего в течение 2 мнн проявляют 2%-ным водным раствором тринатрийфосфата. С целью получе55 ния форм для рельефной печати свободную поверхность цинковых пластин протравливают при комнатной температуре в течечие

5 мин 6%-ным раствором азотной кислоты.

Пример 7. Раствор для нанесения по60 крытия, описанный в примере 6, но содержащий 0,25 вес. ч. такого же поливинилбутираля и 0,25 вес. ч. 4- (4-метоксифенил) -2-фенилхиназолина (соединение 9а) в качестве инициатора, с помощью центробежного распыления

65 наносят на подложку с медной поверхностью

438204

0,05

0,2

0,02

8,0

Составитель П. Абраменко

Техред Е. Борисова

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3725/17 Изд. № 1982 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Рзушскзя наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (полимерная пластина с медной пленкой), высушивают, Полученную пластину покрывают тонким слоем поливинилового спирта толщиной 1 мк.

Слой облучают в течение 2 — 1/2 мин под негативным оригиналом печатной схемы с помощью источника света, описанного в примере 1, и затем проявляют в течение 2 мин

1%-ным водным раствором тринатрийфосфата.

Свободную медную поверхность протравливают в течение 30 мин раствором хлорного железа. Получают печатную схему.

Пример 8. Раствор для нанесения покрытия получают из, вес. ч.:

Полиэфир, модифицированный метакриловой кислотой 1,4

Сополимер, полученный из метилметакрилата и метакриловой кислоты, средний мол. вес 40000, кислотное число 125 1,4

6-Хлор-4,4"-диметокси-2,3-дифенилхиноксалин

1,6-Диоксиэтоксигексан

Супраноловый синий б1 (С.1.50.335)

Метилэтилкетон

Раствор наносят в моноволокнистую ткань из перлона, которая содержит 120 нитей на каждый см, после чего сушат.

Материал облучают под позитивным оригиналом аналогично тому, как описано в примере 1, затем проявляют как описано в примере 1.

Полученные шаблоны можно использовать для фотофильмопечати. Шаблоны отличаются высокой прочностью на истирание и превосходной контрастностью. Вместо синтетической ткани можно использовать шелк, стеклянное волокно и т. д.

Пример 9. С целью получения образцов окрашенных пленок готовят четыре раствора для нанесения покрытия в соответствии с рецептурой I, приведенной в примере 1, с содержанием 0,05 r 4,4"-диметокси-2,3-дифенилхиноксалина и 20 г моноэтилового эфира этиленгликоля, причем каждый раствор окрашивают одним из указанных ниже красителей: желтая пленкa — 0,8 г жирного желтого 3G; красная пленка — 0,04 г цапонового прочного красного ВЕ; 0,04 г цапонового прочного красного ВВ; синяя пленка — 0,08 r супранолового синего GL; черная пленка — 0,08 r жирного черного НВ.

Приготовленные растворы наносят с по10 мощью центробежного распыления на ориентированную в двух направлениях полиэтилентерефталатную пленку толщиной 180 мк .и затем сушат при температуре 100 С в течение

2 мин. Затем слои покрывают тонкой пленкой

Т5 поливинилового спирта толщиной 1 — 2 мк, облучают аналогично примеру l. через фотопленки с цветоделенным негативом (синюю пленку облучают 30 сек, красную пленку—

1 мин и черную пленку — 6 мин).

20 Проявление осуществляют аналогично тому, как описано в примере 1.

При расположении друг на друге отдельных цветных компонентов образуется дубликат, достоверно окрашенный в соответствии

25 с оригиналом цветоделенного негатива.

Предмет изобретения

Фотополимеризуюш,аяся копировальная композиция, содержащая связующее, соединение, способное полимеризоваться и фо гоинициатор, атличающаяся тем, что, с целью изготовления устойчивых при хранечии копировальных слоев, в качестве фотоинициатора используют соединения общей формулы где Z u Q — атомы азота или группы С вЂ” Г, причем не являются одинаковыми одновременно;

X.è Т вЂ” атомы азота или группы С вЂ” R";

R и R — алифатические, ароматические или гетероциклические группы;

R" — атом водорода или органическая группа, причем цикл Л имеет группу R", или аннелированный бензольный цикл.