Способ получения линейных эластичных полиуретанов

 

М.Р4о;-43 64

ОПИСАНИЕ:

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.02.73 (21) 1882449/23-5 (51) М. Кл. С 08g 22/04 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74, Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 14.02.75 (53) УДК 678.664 (088,8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения

Г. А. Янголь и Л. И. Замулина (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ЭЛАСТИЧНЫХ

ПОЛИУРЕТАНОВ

RI 11С00(СН,,)„1 " -К- Curn(Cn, } 0Ц}

Изобретение относится к способу получения линейных эластичных полиуретанов, которые могут быть использованы в качестве пленкообразующих материалов.

Известен способ получения линейных эластичных полиуретанов при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи — диолов, содержащих амидные или мочевинные группы. Полученные полиуретаны образуют прочные (прочность на разрыв 400—

660 кг/см2), но недостаточно эластичные (относительное удлинение 480 — 670%) пленки.

С целью улучшения физико-химических и механических свойств целевых полиуретанов предлагается использовать в качестве удлинителя цепи амидоуретандиолы общей формулы где R — м-СНзС,Нз, — Н4С6 — СН2 — С6Н4 —, R — (СНз)m м- и л.-СБН4, m — 0,2,4, 8; а — 2,3, и вести реакцию при

90 — 110 С в течение 2 — 4 час.

Способ заключается во взаимодействии диизоцианатов с простыми или сложными полиэфирами, взятыми в молярном отношении 2:1, с последующим прибавлением к полученным макродиизоцианатам диметилформамидного раствора амидоуретандпола и получением устойчивого при хранении раствора полимера, пригодного для непосредственной переработки в изделия. Механические свойства материала можно варьировать, изменяя соотношение между реагентами. На основе синтезированных полимеров получают эластичные прозрачные пленки с пределом прочности на разрыв 350—

500 кг/см и относительным удлинением 900—

lo 1500%.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой с затвором, капель,юй воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 0,88 r N,N -диэтилолоксамида, прибавляют через капельную

1s воронку 0,44 r 2,4-толуилендиизоцианата и

10 мл диметилформамида, размешивают

25 мин при 60 С и получают раствор амидоуретандиола.

В другой такой же реактор помещают 1,88 r

20 свежеперегнанного 4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,0 г тщательно высушенного полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и нагревают 4 мин при 100 С. После охлаждения раствора отбирают пробу, в которой опреде25 ляют содержание концевых NCO-групп, и по ним рассчитывают молекулярный вес макродиизоцианата (1310, теоретически 1300). К полученному макродиизоцианату прибавляют при размешивании раствор амидоуретандиола

30 и 8,2 мл диметилформамида, нагревают 3 — 4

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 0,63 r

N,N -днэтилолтсрефталамида, 0,22 г 2,4-толунлендиизоцианата и 10 мл диметилформамида 10 готовят раствор амидоуретандиола. Время реакции 40 — 50 мин при 75 С.

Макродиизоцианат (мол. вес 1255, теоретически 1300) получают из 1,8 г полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и 1,13 г све- 15 жеперегнанного 4,4 -дифенил метандиизоцианата в течение 4 мин при 100 С.

В реактор, содержащий макродиизоцианат, прибавляют полученный раствор амидоуретандиола и 2,6 мл диметилформамида, переме- 20

Удлинитель

N, N -диN, N -дизтилолоксамид

Свойства пленок примера

3 примера

2 примера

1 втилолтерефталамид

Толщина, мм

Т. разл.*, С

Прочность на разрыв, кг/см Относительное удлинение, %

Влагопоглощение за 16 час, %

Влагоотдача за 8 час, %

Адгезия к стали, работа адгезии

>(10 — 4 . врг/сма

0,16

262

537

1540

2,2

1,96

38,18

0,16

223

3,1

2,70

12,60

0,17

246

457

1,4

1,00

19,38

0,18

262

449

2,9

2,80

0,15

242

428

3,8

3,60

23,20

* Т. разл. соответствует потере 5", веса образца (термогравиметрия) Предмет изобретения

25 где R — м=СНзСаНз, — Н4Са — СН вЂ” СаН4 —, R (СН ) сн м и и-СаН4

30 m — 0,2,4,8; n — 2,3, и реакцию ведут при

90 — 110 С в течение 2 — 4 час.

Составитель С. Пурииа

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор Е рогайлина

Заказ 161/6 Изд. № 232 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 час при 100 С, охлаждают, 24%-ный раствор полимера наносят на чистые стекла и сушат

10 — 12 час при 70 — 90 С.

В таблице приведены свойства пленок, полученных при использовании полученного и известного удлинителей.

Способ получения линейных эластичных полиуретанов при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения й,изико-химических и механических свойств целевого продукта, в качестве удлинителя цени использу.от амидоуретандиолы общей формулы шивают 2--3 час при 100 С и из полученного

24% -ного раствора полимера получают эластичные пленки, свойства которых приведены в той же таблице.

П р им е р 3. Из 0,88 г N N -диэтилолоксамида, 0,63 r 4,4 -дифенилметандиизоциангта и

10 мл диметилформамида получают, как в примере 1, раствор амидоуретандиола. Время реакции 20 мин при 50 С.

Макродиизоцианат (мол. вес 1130, теоретически 1148) готовят из 2,6 г полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и 1,13 г свежеперегнанного 2,4-толу илендиизоцианата в течение 8 — 10 мин при 100 С.

К полученному макродиизоцианату прибавляют раствор амидоуретандиола и 7,3 мл диметилформамида, размешивают 3 — 4 час при

100 С и из полученного 24%-ного раствора полимера получают эластичные пленки, свойства которых также приведены в таблице.

R (мнсоо сн,1„мнсо-в -сомн(сн,)„он1,