Способ получения кремнийорганических соединений

 

зв \А%„л4у с л Р, 7%

ЙИВН1ЙО- .. л;.Л" Иф

ТЬМОЙ МЯф :ч пп 441269

ОГ1ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.12.72 (21) 1857165/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.08.74. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 11.06.75 (51) М. Кл. С 08g 31/24

Государственный комитет . Совета Министров СССР (53) УДК 678.84(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. A. Востоков, Ю. И. Дергунов и В. И. Заграничный (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕН И Й

М вЂ” СНг СН=СНг

O=C С=0 СН СН

+ mXC nH n Si — 0.— SiCnH2nX тл HN NH и гп т 1 и гп НХ

/ СНз СН з

С

II

2 2

11-Сн -Сн=СН с сн

11з 3 — N N — СпНг Бт — 0 — SiCnH2n /

СНз СБ

Изобретение касается способа получения кремнийорганических соединений, содержащих полимеризационноспособные двойные связи, которые могут быть использованы для получения полимеров.

Известен способ получения кремнийорганических соединений взамодействием галогензамещенных дисилоксанов с соединением, содержащим активный атом водорода. При этом получают циклокарбосилоксаны, которые могут быть использованы для модификации, причем процесс модификации осуществляют путем механического введения модифицирующей добавки.

Цель изобретения — получения термостойких, кремнийорганических соединений, содер2 жащих полимеризационноспособные двойные связи.

По предлагаемому способу получения кремнийорганических соединений осуществляют

5 взаимодействие бис- (хлорметил) -тетраметил дисилоксана с моно-, диаллилизоциануратом или их смесью в качестве соединения, содержащего активный водород.

Взаимодействие осуществляют в присутст1О вии акцептора галогеноводорода с последующим отделением образовавшейся соли и использованием полученного продукта непосредственно или после фракционирования.

Взаимодействие моноаллилизоцианурата с

15 кремнийорганическим дигалогенидом протекает по двум направлениям

441269

N — СН вЂ” СН=СНг

СН СН

/ СНг з

0=C С=О

+ хспнгпS1.— 0 — S«nH2n .„ Щ N- СН,— СН= СН, . / з

C и

О где Х вЂ” Cl, п=1, Ы -СН2 — СН=СН, С1= С С=О СНз

+:.С,.1Н 2п S1 — Π— S(CnH 2nX

СН, СН, С

II

При этом образуется смесь линейного олигомера (1) с циклокарбосилоксановым мономером (II) г = г

N-СН -CH=CH

Q=C C= О сн ((Ъ

СНг-СН вЂ” СНг — Х N — С11Н г„S< — О /

С СНз

О

Пример. К раствору 63 г смеси 80% диаллил- и 20%, моноаллилизоцианурата в 400 мл диметилформамида добавляют 31 г триэтиламина и 35 г бис-(хлорметил)-тетраметилдисилоксана. Смесь перемешивают при 140—

150 С в течение 3 час. После охлаждения от- Ip фильтровывают 40,5 r (975%) солянокислого триэтиламина, растворитель частично отгоняют и остаток выливают в воду. Выделяющее масло экстрагируют бензолом или гексаном, промывают водой, сушат сульфатом 15 магния, растворитель отгоняют и остаток фракционируют в вакууме в токе очищенного азота. При 140 — 170 С (1 мм рт. ст.) отгоняется бледно-желтая жидкость, которую обесцвечивают нагреванием с активированным gp углем при 80 С в течение 2 час. Повторным фракционированием выделяют 12,4 г I-N-алл илил- (3,5 - N-циклометилентетраметилдисилокои) -изоцианурата {соединение типа II) в виде бесцветной жидкости. Полученное соеди- д нение имеет т. кип. 152 — 154 С (1 мм рт. ст.); п D 1,4882; d 4 1,1303.

Найдено, %: С 44,26; Н 6,95; N 12,42. МЯп

83,48; моль, вес 356.

С12Н21Х304$12 30

Вычислено, %: С 44,02; Н 6,46; N 12,82.

ХКп 83,06; мол. вес 327,4.

В ИК-спектре данного соединения имеются полосы поглощения 1710, 1070, 2970 см-, хаN — СН вЂ” СН= СНг

О=С С=О

N N

/X/1

СНг С СНг (II (.1-Нг) 2 81 Я1 (,СН п

Диаллилизоцианурат взаимодействует с кремнийорганическим дигалогенидом по схеме

СН =- СН- С1-! г — N

СН, ъ

S4 CnH2n N N ÑÍ,— 1 Н=СНг

1 /

CH C

О

11

Ш рактерные, соответственно для фрагментов

)С=0; SiOSi; (СН )2$1, а также РЯд полос в области 770 — 1470 см, характерных для пзоциануратного кольца.

В качестве второй фракции выделяют 40,5 бис- (1,3-N-аллил-5-N — метиленизоци анурат)тетраметилдисилоксана (соединение типа 111) с т. кип. 163 — 165 С (1 мм рт. ст.). При длительном охлаждении продукт застывает в бесцветные кристаллы с т. пл. 47 — 48 С; и о

1,4978; d 4 1,1467;

Найдено, %: С 50,54; Н 6,68; N 14,30; MRS

147,38 мол. вес. 556.

С24Нг М Ог$12

Вычислено, %: С 49,98; Н 6,29; N 14,57;

МКп 147,00; мол. вес. 576,7.

В ИК-спектре данного соединения имеются такие же характерные полосы поглощения, как у соединения II.

Кубовый остаток после отгонки летучих соединения 11 u III представляет собой текучее масло красно-коричневого цвета, выход

26,2.

Найдено, %: С 46,90; Н 6,90; И 13,12.

Это масло хорошо растворяется в обычных органических растворителях и согласно данным анализа представляет собой смесь соединений 1 и ПI. Продукт растворяют в ацетоне и дважды пропускают через колонку с окисью алюминия. После удаления растворителя остается прозрачная желто-красная смола, 441269

6 лучают полимеры, не разлагающиеся до

350 †4 С.

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Техред М. Семенов

Редактор К. Вейсбейн

Корректор Л. Орлова

Заказ !327/2 Изд. лй 1282 Тираж 565 Поаписио.

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

5 представляющая собой олигомер (соединения

I) п2о 1,4990; выход 8 г.

Найдено, %. С 44,37; Н 6,80; N 11,63. Мол. вес 1570.

С12Н21ХЗ 04$12

Вычислено, %. С 44,02; Н 6,46; N 12,82.

Мол. вес 1637, (для олигомера с числом звеньев пять).

Спектральная характеристика полимера идентична приведенной для соединений II и III.

Выход соединений типа 1 и II по моноаллилизоцианурату 83,50, соединения типа III no диаллилизоцианурату 84,5%.

По полимеризации полученных соединений в присутствии перекисных катализаторов поСпособ получения крем нийорганических соединений взаимодействием бис- (хлорметил) -тетраметилдисилоксана с соединением, содержащим активный атом водорода, в присутствии акцептора галогенводорода, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью получения термостойких соединений, содержащих полимеризационноспособные двойные связи, в качестве соединения, содержащего активный атом водорода, используют моно-, диаллилизоцианурат или их смесь.