Способ приготовления катализатора для гидрогенизации непредельных соединений

 

О П И С А Н И Е (и) 4428l9

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.05.72 (21) 1788106/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.09.74. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 09.07.75 (51) М. Кл. В Оц 11/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 66.097.3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. Б. Фасман, Г. Г. Кутюков и Д. В. Сокольский

Казахский государственный университет им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения катализатора для гидрогенизации непредельных соединений.

Известен способ приготовления катализатора для гидрогенизации непредельных соединений на основе палладия, промотированного добавками, представляющими собой соединения циркония и тория.

Известный способ обладает тем недостатком, что катализатор, приготовленный по этому способу, имеет недостаточно высокую активность в реакциях гидрирования непредельных соединений.

Целью изобретения является увеличение активности палладиевого катализатора для реакций гидрогенизации непредельных соединений. Эту цель достигают благодаря тому, что промотирующие добавки в количестве

30 вес. % вводят в катализатор путем соосаждения комплексов двухвалентного соединения тория и циркония в слабощелочной среде.

Предпочтительно в качестве комплекса двухвалентного палладия использовать хлор- или бромпалладоат калия.

Пример 1. В стеклянные стаканы емкостью 1 л помещают 0,0470 г H PdCI4, 0,065 г

K2PdBr4 или 0,0950 r K2PdBr4. В указанных количествах содержится по 20 мг палладия.

Палладийхлористоводородную кислоту получают растворением РЙС1з марки «ч.д.ал» в

0,1 н. растворе НСI. Количество соляной кислоты берется по стехиометрии реакции

PdCIg+HCI Н РЙС14.

Хлор- и бромпалладоат калия синтезируют по методикам, заключающимся в растворении металлического палладия или черни при нагревании в смеси концентрированной НСI и

HNO3 (3: 1) в случае синтеза K PdC14 и НВг, и НХОз для KgPdBr4. Образующиеся H PdCI4 и H PdBr4 обрабатывают избытком HCI u

HBr, соответственно, до прекращения выделения окислов азота с последующим выпариванием на водяной бане до начала кристаллизации. При охлаждении раствора образуются

Рс1С1з и PdBr, которые растворяют в 1,0 н. растворах HCI u HBr и фильтруют. К фильтрату прибавляют сухую навеску илп раствор, содержащий эквивалентные количества КСI и

KBr. Смесь упаривают до небольшого объема.

20 Образуются кристаллические осадки золотисто-желтого (KgPdC14) и красно-коричневого (K>PdBr4) цвета, которые промывают спиртом и сушат при 70 — 100 С.

К указанным выше комплексным соединени25 ям палладия приливают по 500 мл дистиллированной воды и 0,07 мл 0,04 М раствора

Th(NO>) 4. Содержание добавки соответствует

30 вес. % в пересчете íà Th(OH) 4 по отношению к палладию. Содержимое стаканов нагреЗО вают до 90 С и прибавляют по каплям при по.

442819

Активность Pd катализатора (30 вес. % добавки), мл/мин г

5 Комплексное соедипение палладия

Th (ОН)4

ZrO

H,Pd С14

К Р< С1

K Pd Br4

2840

2170

2250

5500

Предмет изобретения

Составитель В. Неупокоев

Редактор Т. Девятко Техред М, Семенов Корректор Т. Гревцова

Заказ 1442/2 Изд. № 1170 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 стоянном перемешива..:ии насыщенный раствор

МаСОз. Образующийся объемный осадок отмывают 4 — 5 раз дектантацией от ионов Сl —, Вг —, КОз, К+ и N a+.

Активность модифицированной палладпсвой черни определяют на установке для гидрирования по следу1ощей методике.

Отмытый образец переносят из стакана в каталитическую утку 25 мл растворителя, промывают систему 1,5 — 2,0 л водорода и восстанавливают Рс1(ОН)з до Pd-черни. Конец восстановления определяют по прекращению поглощения водорода из газовой фазы и установлению обратимого водородного потенциала в данных условиях (0,5 — 1,0 ч). Затем в сосуд вносят навеску малеиновокислого калия в расчете на 100 или 200 мл водорода при нормальных условиях и начинают гидрирование, измеряя вол юмом етрически скорость поглощения водорода из газовой фазы и потенциал катализатора.

Пример 2. В водные растворы H PdC14, K PdC14 или КяРдВг4 вводят ХгО(1ЧОз) q 6НяО.

Осаждение насыщенным раствором соды, восстановление Pd(OH) g водородом и гидрирование малеата калия проводят аналогично примеру 1.

Активность полученных катализаторов иллюстрируется в таблице.

Как следует из таблицы, применение бромпалладоата калия позволяет повысить активность Pd-черни более, чем в два раза.

Гидрирование малеата калия в водной срЕде при 40 С

1. Способ приготовления катализатора для

20 гидрогенизации непредельных соединений нг основе палладия, промотированного соединениями тория и циркония, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, промотирующие добавки в количест25 ве 30 вес. % вводят путем соосаждения комплексов двухвалентного палладия с соединениями тория и циркония в слабощелочной среде.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющийс я тем, 30 что в качестве комплекса двухвалентного палладия используют хлор- или бромпалладоат калия.