Способ получения формилзамещенных оксиантрахинонов
l 1
О П И С А Н И Е (11) 44ва4о
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (И) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено09.02.72 (21) 1746320/23 4 (51) М. Кл. С 07с 47/56 с присоединением заявки № (32)Приоритет—
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий
Опубликовано 05.10.74 Бюллетень №37 (53) УДК 547 673.07 (088,8) Дата опубликования описания 17.06.7 (72) Авторы изобретения Т. К. Чумбалов, Р. А. Музычкина и Е. И, Чеснокова ! (71) Заявитель Казахский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРЬИЛЗАМЕЩЕННЫХ
ОКСИАНТРАХИНОНОВ
Изобретение относится к способу получения ароматических альдегидов — производных оксиантрахинонов, которые. могут быть использованы в синтезе красителей и лекарственных препаратов. а
Известен способ получения формилзаме щенных антрахинонов при окислении метилантрахинона, например 2-метил-, 1 аминоантрахинона, нитробензолом при нагревании в щелочной среде,, 10
Однако известный способ недостаточно селективен.
При окислении оксизамещенных метилантрахинонов, например хризофанола, раз- Q лич мп окнслителями (селенистая и селеновая кислоты, нитробензол, серный ангидрид в хлорсульфоновой кислоте, хромовая кислота в присутствии смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты) вследствие 20 окисления не только метильной, но и гидроксильной группы образуется много побочных продуктов (кислоты, дихиноны, антрадихнноикарбоновые кислоты и продукты их осмоления), что значительно снижает вы- 26 ход оксиальдегида и.затрудняет его выделение.
Цель изобретения - увеличение выхода формилзамещенных оксиантрахинонов — достигается тем, что оксизамещенный метилантрахинон электрохимически окисляют в присутствии перекиси водорода при 2075о
В процессе реакции перекись водорода, выделяя атомарный кислород, превращается в воду.
Поскольку производные антрахинона не растворяются в водетпродукт реакции по мере его образования выпадает в осадок, что позволяет упростить процесс его выделения.
Использование предлагаемого способа окисления оксизамещенных метилантрахинонов позволяет вести процесс при низких температурах, что способствует селективному образованию формилзамещенных окси антрахинонов и препятствует,смолообразованию.
Пример 1, 20 мг 2-метил-4,5-диоксиантрахинона (хризофанол) и 40 л л l
44564О
Составитель М.Виноградов
Редактор Т.Шартанова ТетредИ «рандаш<» Корректор Г 1об !овольская
Заказ Д.3Х4 Изд. И Щ Я Тираж 506
Подписное
ЦИНИПИ Государственного комите1а Совета Министров СССР о делам изобретений и открытий
Москва, И035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
25%-ной перекиси водорода помещают в электролизер с платиновым анодом и ни-, келевым катодом, разделенными днафрагI мой. Электролизер снабжен рубашкой для термостатирования. После включения ме- " шалки (700 o61 ) через электролит. пропускают ток. Плотность тока 14, a/äì температура смеси 70-75 С,.время реак-. ции 8-12 час.
Содержимое анодного пространства, сли-, вают на лед, вьщадающий осадок желтого цвета отфильтровывают, высушивают и кристаллизуют из ацетона. Получают 56 мг (27-32%) 2-формил-4,5-диокси! антрахинона, т. пл. 164-165 С.
Найдено, %: С 66,75; Н 4,50.
Вычислено, %: С 67,16; Н 3,89.
УФ-епктр
УФ-спектр (этанол), нм: макс
226, 254, 286, 369, 434. (:
ИК-спектр гидразона (КИУ ), см
1636, 1685, (С=О); 1618, 1575 (С=
=К ); 3300 (К Н ); 3390 (OH).
ИК-спектр продукта, см: 1640, -1.
1680 (C=O); 725 (C. Í) 3380 (ОН).
Пример 2. 20 мг 2-метил-4, 5,, 7-триоксиантрахинона (эмодин) электро химически окисляют в присутствии 50 мл перекиси водорода, как в прймере 1, и
} получают 5,5-8,0 мг 2-формил- 4, 5, 7-! триокситржинона, . m. 179-181ОС.
Найдено, %: С 67,31; Н 3,29.
Вычислено, %: С 67,16; Н 2,98. !
Предмет изобретения
1, Способ получения формилзамещенных . оксиантрахинонов окислением оксизамешен-! ных метилантрахинонов, например хризофанола, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, о т л и20, ч а ю ш и и с я тем, что, с целью увели.чения выхода альдегида, оксизамещенный
} метилантрахинон электрохимически окислы,ют в присутствии перекиси водорода при
i 20-75оС.
