Способ получения изоамиленов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗО- АМИЛВДОВ путем взаимодействия двух олефиновых углеводородов в присут- ,-ствии катализатора, содержащего сое-- динение молибдена шш вольфрама, или; рения на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве одного из олефинов берут про*- пилен, в качестве другого - углеводород общей формулыCH^C(R^) = C(R,) (Rj), где R, - водород или метил; R, и RJ -водород ИЛИ С,-С,-алкил, и процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего соль никегЛЯ.2, Способ по п. 1, отличаю*- щ и и с я тем, что используют катализатор, содержащий хлорид никеля в 'количестве 0,01 - 10% от массы носителя.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5g 4, С 07 С 2/08, С 07 С 11/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 1670103/23-04 (22) 29.06.71 (46) 30.07.86 Бюл. Ф 28

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (72) В.Ш.Фельдблюм, Т.И.Баранова, А.М.Кутьин, Н.И.Гаврилова„ Т.А.Цайлингольд и А.М.Баунов (53) 547.313.5(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЦНОВ путем взаимодействия двух олефиновых углеводородов в присут;-ствии катализатора, содержащего сое"динение молибдена или вольфрама, или рения на носителе, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве одного из олефинов берут про." пилен, в качестве другого — углеводород общей формулы

CH C(R ) = C(R>) (Rp) где R — водород или метил;

R2 и Rз — водород или С -СЭ-алкилф и процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего соль нике-. ля в

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что используют катализатор, содержащий хлорид никеля в количестве 0,01 — 10X от массы носи теля.

446189

Изобретение относится к способу получения изоамиленов,которые могут быть использованы для производства изопрена.

Известен способ получения смесей олефиновых углеводородов, в том числе и изоамиленов, путем взаимодействия двух различных олефиновых углеводородов с числом атомов углерода более трех общей формулы

R(R )С C(R ) (К )и (R ) (R )С

C(R,) (К,), где каждый из укаэанных радикалов может быть водородом или С -С =алкилом или арилом, в присутствии диспропор- 15 ционирующего катализатора, содержащего соединение молибдена или рения, или вольфрама на носителе, например окиси алюминия.

С целью устранения указанных недо- 20 статков по предлагаемому способу в качестве одного из олефинов берут пропилеи, а в качестве другого — углеводород общей формулы

СН C(R ) = C(R ) (R ), 25 где R — водород или метил

R u R водород или С -С -алкил, и процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего соль никеля, преимущественно хлорид никеля, жела- З0 тельно в количестве О, 01-10Х от массы носителя.

В качестве второго олефина могут быть использованы, например, пропилеи, 2-бутен, изобутилен, 2-пентен, З5

2-гексен, 2-метил-2пентен, 4-.метил-, -2-пентен, 2,3-диметил-2-бутен.

Предлагаемый способ позволяет получать изоамилены из одного пропилена. 40

Процесс взаимодействия,олефинов

Ct ведут при 0-400 С и давлении 150 атм.

Пример 1. 6 г окиси алюминия (размер частиц 1,0-1,2 мм) про- 45 питывают водными растворами молибдата аммония и сульфата никеля (с последующей сушкой при 110 С в течение 6 ч, а затем при 500 С в течение

3 ч) до содержания молибдена в ката- 50 лизаторе 8,7 мас.Х и никеля

0,1 мас. .

Полученный катализатор загружают в кварцевый трубчатый реактор ( (внутренний диаметр 15 мм) и активируют в потоке воздуха (объемная скорость подачи 1000 ч ) при 500 С в течение 2 ч. Пропилен подают в реактор с объемной скоростью (по газу)

200 ч при 230 С и нормальном дав-1 о ленни в течение 15 мин. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Получают продукты следующего состава (мас, ): этилен 2,3; пропан 10,5; пропилеи

85,4; бутены 1,3; изоамилены 0,5.

Пример 2. Окись алюминия пропитывают водными растворами хлорида никеля и перрената аммония до содержания никеля и. рения соответственно 7,5 и 16 мас. . с последующей сушкой при 110 С и активацией

d при 400-560 С в потоке воздуха или инертного газа.

В стальной трубчатый реактор (внутренний диаметр 25 мм) с охлажда. ющей рубашкой и электрообогревом загружают 12,4 r приготовленного ката лизатора и подают пропилеи (97 пропилена и ЗХ пропана) со скоростью о

15,3 r/÷ при 60 С и давлении 6 атм в течение 1 ч. Продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой, и анализируют методом газожидкостной хроматографии.

Получают 13,4 г жидких продуктов и

0,6 л газа, содержащего 93 O пропи-. лена. Жидкие продукты имеют следующий состав (мас.Х): этилен 0,1; пропилеи 55 6; пропан 1,1; бутены 21,7; пентены 11,2; гексены 8,0; высшие с олефины 2,3.Бутены содержат 23 мас.Х

I-бутена и 77 мас. 2-бутенов (цис+ транс). Состав фракции пентенов следующий, мас. : 3-метил-1-бутен

34,1; 2-метил-2-бутен 9,8; 1-пентен .

i4,5; 2 — пентены (цис+транс) 41,6.

Пример 3. Катализатор готовят по примеру 2, но содержание хлорида никеля в катализаторе уменьшают до 0,1 мас. ..

В качестве исходного сырья применяют пропилен и 4-метил-2-пентен, которые одновременно подают в реак тор по примеру 2 со скоростью 20 и

16,4 г/ч соответственно при темперао туре 42 С и давлении 6 атм в течение

30 мин. Получают 17,7 r жидких продуктов и 0,24 л газа, содержащего

90 этилена. Жидкие продукты имеют следующий состав, мас.Х: этилен

0 5; пропилен 28,7; бутены 17,6; пентены 15 3 гексены 30,2; октены 7,7.

Пентены содержат 98 мас. 3-метил-1бутена и 2 мас. 2-метил-2-бутена.

Редактор А.Юркова Техред Л.Олейиик

Корректор В.Бутяга

Заказ 4147/3 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 4461

Пример 4. Готовят катализатор и проводят реакцию по примеру

3, но в качестве исходных олефинов используют пропилен и 2-метил-2-пентен, которые подают в реактор со 5 скоростью 18 и 40 г/ч соответственно.

В течение 40 мин при температуре

45 С и давлении 9 атм получают 37,0 г жидких продуктов и 0,7 л газа, со,держащего 917 этилена. Жидкие продук- 1п ты содержат (мас.Ж): этилен 0,9; пропилеи 60,9; бутены 19,7; пентены 7,7; гексены 10,8. Состав фракции пентенов следующий, мас.7: 2-пентен (цис+ транс) 66,3; 2-метил-2-бутен 26; 2метил-1-бутен 2,6; 1-пентен 5,1.

89 4

Пример 5. Готовят катализатор и проводят реакцию по примеру 3, но в качестве исходных олефинов берут пропилеи и 2,3-диметил-2-бутен, которые дозируют в реактор со скоростью 21,4 r/÷ каждый. За 30 мин при температуре 43 С и давлении 7 атм получают 21,0 г жидких продуктов и

0,2 л газа, состоящего в основном иэ этилена. Жидкие продукты имеют следующий состав, мас.Х: этилен 0,6; пропилеи 40,0; бутены 13,33 пентены

5,5; гексены 34,5; высшие олефины

6,1. Пентены содержат (мас.й): 2-метил-2-бутен 9,1; 2-метил-1-бутен 5,6; прочие олефины 3,4.