Способ получения полиолефинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик (11) 449069 )"ф, V (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.04.73 (21) 1945721/23-5 с присоединением заявки №(32) Приоритет—

Опубликовано 05-11.74 ° Бюллетень )Ф 41

Дата опубликования описания О4-О5. /- > (51) М. Кл.

Сое, 3/02

Государственный комитет

Совета й1нннстров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 678 74 О.> (0ЯВ,В) Q. Б. Иванюков, Я. 1(. Серебровский, О. М. Звягин и

Ф. И. Якобсон (72) Авторы изобретения

Московский; нефтеперерабатываюший завод (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ11ИЯ ПОЛИОЛЕФИ11ОВ

Изоорете}!ие относится к нефтехимиче< к >г,!у сиигезу, точнее — к попимеризации

-а> е<1>ивов.

Известен способ получения иолиолефинов и<»!}1к>еризае!ией g -олефинов в массе ипи

5 в с:реда ииертиоРО углеводое>одного раство» о ритеп» ири температуре 0-100 С в присутствии в качестве катализатора продукта реакции солей переходных металлов с: метаппоорганиче(кими <:îåä}<íåíèÿìè в среде yrt певодороп}иц о растворителя. Этот способ

1 и<ивет су иес:твегнтый недостаток, связанный обязательным использованием органического разбавитеп» на стадия приготовления кат >>иг иче<:кой <:истемы.

l5 1ре зв ыч а йно высокая чувствительность с(м тс<впянгниих катапитическук> систему ком-!!оис:ит>п> к вр«дным иримесяги обусловливает >I (-.стк ис.. требо}}мни» к средам, в которых > I ll кс> <<пll !ато1>!i! И(!!о>!ьзун>тся, 11(>ý1 ÎM ят) и1 ll !«и»е>и! II< растворитепь должен сс>держатf:

lll1I>1> I»1,!н -. I«>III<÷å<"I}>o вредных приме(ей, бунт:->начитепьных каиит<игьных зат<1» !! !.! !!<> !уцени» и не<>бх<>димо! К<>пи !е<;т-! и<< III у на:>а}!1!ой <"òе l>" >111 !и< "то ы, Кр>«!е того, взвеси катализатора в растворителе не устойчивы и для сохранения постоянства концентрации катализатора ис всем объел!е аппарата требуются ве з},га» эффективны«иере меип<ваюшие устройства, 11епь изобретения — устраш!ть ука. анп>,! недостатки и получить полимер (в!.!с:о><о11 степенью стереосиецифичности, 11остав иная цель достигается тем, что в каче<.-.тве катализатора применяют !тропу кт рс>акции галогенидов металлов 1У-У11! груни II металпоортанических соединений мета1!пог

1.-П1 групп, в при<.утствии с>(, -опефина в сс>отношениях от 0,1 до 100 к}оль на

<>

1 моль галогеиида переходного металла, причем компоненты катализатора поддержива}(>т в псевдоожиженном состоянии восход»ни>м потоком инертного газа BJBI водорода.

Су!ино<:ть <тиос.оба заключается II} следу. ниием. !

1 аинарат, I де готовится каталитичес} AH,H< òåI Ià, подан>т через форс.унку ипи

}>н<>Й е>а(.}тг!иитель ма 1 а>!>1а<1ки>1 ., 1 > 1> < ЕI /, ипи >I>(/(Ц /

<1 и т.>тД в жилкам вТТ>(е, (; и "r:.> n и е а и.(1,! <}Г>я Тев n;,f>e Н Ханеева Карре«ор

1! ;!. M /О

1(if!!!Ill(1 l о<у>Тар»гиеиио! о ко>и>тета (. овеса Илии<>роа (:((. Р

II0 делал> иаобре геиий и огкра>ти((Мо<каа. 11 1(1 15, (аушскаи иаб., 4

I if!i «>и наг!I, >Ãfàтеит», Р>оока><>, 1 -59, Беро>акое<:ка>! иаб., о4

Л8/(, » „/,,( а через другое место ввода !!нарт(Тылт газом или вода(}адс.,! вдув<>ют Телксдиспе(}<..>Т!.ТТ! галогенпд переходногО металла (наприл>ер,Т„С1,- или Ч C1,. ). Образую=

>ну>ося ката}титт! Тескук> систему поддержи > ваот в0 взвен>еннолт состоянии с пал(а>цью подаваемого в аппарат инертнсна газа или его смеси с водородам, Та

С, целыс повышения эффективности катализатора, а также для улучшения гранулометрического состава результирующего полимера в аппарат вводят различные модифищ>рукицие «генты (фасфттны> фссфттты, эфи- ...

Т5 .pI,j, арсины и другие) и газообразные мономеры или пх смеси (этилен> пропилеи и дру в!Те). Монсмеры вводят в такала количестве, чтоб>,! при температуре 20..80 (- коли че< твс полимера, нанесенного на катализа-, }0 тар, составило от О, 1 дс 10 вес, ч, на галоге«ид переходного металла.

Для получения более активного катализатора предпочтительным являк}тся темпе= ратур>! 20-.}0 С, так как при повышен 5 ных температурах часть активных центров необратимо дезактт(вируется, После обработки катализатора монамером стойкость активных центров к воздействию температур и вред!и Тх примесей возрастает вследствие

ЗО экраш(рук>щего действия полимера, .нанесеннс: о на катализатор. Эта позволяет заметна < пизить пара! овые концентрации таких катгпп(з торов, что свидетельствует сб их в!.Т<}окой эффективности, 1! р и м е j! 1. В аппарат с мешалкой

I= jj«}<.".ГI>I<> Jl, }тнаКУУЛТТ400BBHHI>III H Il(0дутый инертным газом, вводят 0,58 г т>,(/<.,Г(,/(: ° л 0,1(ТЯ г 3 Т Qy " (.Á .При

2(1(. . катализатсрньтн комппека абрабаты-. ваТ>>о B тече(п>е 1 5 мип } ас>осб>(>с!.зят>Тм !It}0.=:.

ПИ>>ели>М Лад ИэбмтсЧНЫМ даВ}(ЕНИЕЛТ О,! атн.

:4I<> приводит к 06(>aзаваниЮ полип<}спилена, нанесенного на Т<атализатар в соотношении

:,"), 3а! <-.л; в 1>еBI<; <)f} <>::д.цъгжя>01 -300

° - * 45

>><>ТДК<>! 0 jjf »; Ifjf!IE>!fry, Т>СВ>>! ilгают т<-. fIIQPB ">>f:. }> а

r«> 7(! (: и т> цу! и.><>ме(>ТТ,калию B течение

2 час. Выход полипропилена 128 r или

380 г/г 3 Т; C g A 5 С (, . час, IIBBBIII3 най вес полимера 0,41 кг/л.

В контрольных экспериментах на катализаторе, необработанном до полимеризации маномером, получают не более 260-270

/ .,- . д(С «Р

/г 3 Тс 1 -." -5 ° час полимера, насыпной вес полимера О, 33 кг/л.

Пример 2. Опыт ведут как в при мере 1, за исключением стадии обработки, когда путем увеличения длительности контакта с мономером долю полимера, нанесенного на катализатор, доводят до 1:1. После полимеризации выход по}птпропилена 370 г/г 3 Т (, CI А1Г1 ° час, насыпной вес полимера 0,4 кг/л.

\«

Пример 3. Опыт(4 ведут как в примерах 1 и 2, но на с.тадии обработки катализатарнаго комплекса используют в качестBE: мсномера этилен. Г1асле полимеризации пропилена на таком катализаторе получак}т палипропилен с выходам 380-380 г/г

3 Т(С * >т а (- g час и насыпным ве= сом 0,4-6>41 кг/л.

Предмст изобретения

Способ получения палполефинав пслимеризапией g — алефинов в массе If!Ij в среде инертного углеводородного раствори" теля при тел::пературе 0-100 C в присутствии кол(плексцсго металлоарганическога катализатора, о т л I! ч а ю шийся тели, чта> с целью улучшения свойств получаемых полимеров и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора применяют продукт реакцт(и галогенидов переходных металлов !.У-Уй групп Ij металлоар. ганических со дпнений металлов 1 ПТ групп в пРисУтствии г =юле<(>ит(а в количестве

0,1-100 моль на 1 моль галогенида переходного металла, причем компоненты катализатора B процессе реакции поддерживак>т в псевдссмсиженна 4 состоянии токам инертного газа и/или водорода.

56 ->

Тираж ffOj;lijIC»о