Способ получения ароматических полиамидосульфамидов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 12.05.72 (21) 1783633/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.11.78.Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 10.11.78

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик

<" 45%339

2 (51) М. Кл.

С 08 Cj 20/20

С 08 С 20/36

Государственный комнтет

Совета Министров СССР по делам нзооретений и открытнй (53) УДК 678.675 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В. С. Наумов, Л. Б. Соколов и A. А. Спрысков (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛИ АМИДОСУЛЬФАМИДОВ

Изобретение относится к способу получения полиамидосульфамидов, пригодных для изготовлении термостойких пленок, волокон и пластических масс.

Синтез полиамидов, содержащих сульф амидные звенья (полиамидосульфамиды), представляет значительный интерес, поскольку они имеют определенные преимушества в сравнении с обычными полиамидами: более стойки к радиации, свету, обладают лучшей окрашиваемостью, растворимостью и благодаря подвижности атома водорода сульфамидной группы мо гут быть модифицированы.

Известен способ синтеза ароматических полиамидосульфамидов на границе раз- 5 дела фаз и в эмульсиях путем поликондеисации ароматических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами.

Однако синтез полностью ароматических полиамидосульфамидов известным способом на основе ароматических диаминов и дихлорангидрида П -сульфобензойной кислотът приводит к получению полимеров с низким молекулярным весом {максималь2

®Ая логарифмическая вязкость 0,25), что делает их непригодными для практическо

ro применения. Кроме того, используемые для этих способов исходные мономеры

{напрмер дихлорангидрид rf -сульфобензойной кислоты) получают сложным методом (многостадийный синтез).

Бель изобретения» повышение молекулярного веса получаемых полиамидосульф а мидов.

Это достигается тем, что при синтезе полиамидосульфамидов через 10-120 мин после введения ароматического дисульфохлорида, при достижении конверсии сульфохлоридных групп около 100%> в смесь вводят, днхлорангидрид ароматичестой дикарбоновой кислоты, причем процесс осуществляют в растворе.

Необходимость введения дихлорангидридов в два приема (с обязательным введением в первую очередь дисульфохлорида) связана со спецификой взаимодействия дисульфохлоридов с ароматическими аминами. Так, например, при исследовании кинетики модельной реакции взаимо451339

11 р и м е р 5. Синтез осуществляк т но методу, описанному в примере 1.

11спользуют мономеры, г: 4,4-диампнодифениловый эфир 2,0024; 1,5-нафталиндисульфохлорид 1,6260; дихлорангидрид

Я

При обратном порядке загрузки дихлэртерефталевой кислоты 1,0152, Раствори- . ангидридов получается продукт, не расттель-диметилацетамид 20 мл. воримый в диметилацетамиде.

Кинетика ацилирования анилииа (i = 0,05 моль/л)

1,3- бензолдисульфохлоридом (с 0,025 моль/л) в диметилацетамиде

Лот арнфмическая вязкость раствора

0,5 г полимера в 100 мл диметилацетамида 0,82 an/ã.

Время реакции, мин

30,0 60,0 240,0

10,0

5,0

0,5

1,0

Выход продукта реакции, о

66,4 72,8 76,2

58,2 62,5

42,0 49,0

Составитель О. Рокачевская

Редактор Л. Письман Техред H. Ьабурка Корректор Л. Василина

Заказ 6389/60 Тираж 599 Подписное

ЦНИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СС(Р по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения ароматических полиамидосульфамидов путем поликонденсации ароматических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами, о т л и ч а ю ш и й- 25 с я тем, что,с целью повышения молекулярного веса получаемых пэлиамидосульфамидов, в реакционную смесь через

10 120 мин после введения ароматического дисульфохлорида, при достижении конверсии сульфохлоридных групп около

1 ООО, вводят дихлорангидрид ароматической дикарбоновой кислоты и процесс осушествляют в растворе.