Способ получения пентеновых эфиров многоатомных спиртов

 

ОП И :АНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

- Республик (11 4-52560 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.01.73 (21) 1873565/23-4 (51) М. Кл, С 07 С 43/02 с присоединением заявок ММ 1873568/23-4

1894831/23-4 (23) Приоритет—

Государственный комитет

Рвота Министров СССР по делам изооретеннй н открытий (43) Опубликовано 05.09.77. Бюллетень М 3 (53) УДК 547.37.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 25.10.77

А. В. Васильев, Г. С. Симоненко, Б, И. Голованенко, Г. Х. Ричмонд и И. Н, Юницкий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТЕНОВЫХ ЭФИРОВ

МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения новых ненасыщенных эфиров многоатомных спиртов, в частности пентеновых эфиров с улучшенными физико-механическими свойствами, свето-и химстойкостью, ко» 5 торые могут найти применение в химии полимер ов.

Известен способ получения ненасыщенных эфир"" - огоатомных спиртов-аллиловых эфиров пентвэритрита путем взаимо- IO действия лен твари трита с аллилгалогенидом в среде диметилсульфоксида.в присутствии о щелочи при 5-110 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. !5

l1ðåäëàãàåìbIé способ получения пентеновых эфиров многоатомных cllHp70B заключается в том, что хлорпентен подвергают взаимодействию с соответствующим ° многоатомным20 о спиртом при 60-120 С в среде полярного растворителя, например диметилсульфоксида, в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 25

Пример 1. В реактор, снабженный герм оме тром, обратным холодильником, м еш алк ой и капель ной в оронк ой, загружают 39 вес.ч. диметилсульфоксида, 24 вес.ч. едкого натра и 67 вес.ч. триметилолпр опанв.

° К нагретой до 115 С смеси при интен; сивно работающей мешалке добавляют в гечение 1 ч 52 вес.ч. хлорпентенв, после чео, го смесь выдерживают 4-6 ч при 90-100 С, затем охлаждают, отфильтровываюr выделив шийся хлорид натрия и разгоняют. При о

139-142 С/1-2 мм рт. ст. попучают 81 вес. ч изопентенового эфира триметилоппропвнонв в виде прозрачной жидкости тт 1,4647. Вы о ход 817.

Найдено,%: С 64,8; Н 10,5. Бромное число 80,5; гидроксильное число 17,1; мол. вес 202.

Вычислено,Ъ: С 65,3; H 10,9. Бромнслэ число 80; гидроксильное число 16,9; мол. вес. 198.

Пример 2. B реактор, снабженный термометром, обратным холодильником, мешалкой и квпельной воронкой, загружают

452560

Составитель М. Меркулова

Редктор 3. Горбунова Техред Н. Адрейук Коррктр Е. Папп

Заказ 3323/44 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

68 вес.ч. пентаэритрита, 54 вес.ч. едкькатре, 60 sec.÷. диметилсульфоксида и 50 вес.ч. толуола. К нагретой до 80 С о смвси при интенсивно работающей мешалке добавляют в течение 1 ч 115 вес.ч. хлорлеитена. - Затем реакционную смесь выдерживают 4-6 ч при 70-80оС, охлаждают, отфильтровывают, выделившийся хлооид натрия и разгееяют. При 142-146 Сl

/1-2 мм рт.ст, получают 72 вес.ч. диизопен» 10 теневого эфира в виде прозрачной жидкости, д 0,9660, й! 1,4650. Выход 53%, 4

Иайденэ,%: С 67,3; Н 11,5. Бромное число 113; гидроксильное число 11,7.

Вычислено,% С 66,3; Н 10,3. Бром- ц иое число 116, гидроксильное число 12,5.

Пример 3. В реактор, снабженный терм оме тром, обра тным холодильник ом, мешалкой и капельн ой в ор онк ой, загружают 39 вес.ч. диметилсульфоксида, 20

24 вес.ч. едкого кали и 92 вес.ч. глицерина.

K нагретой до 115 С смеси при интен сивно работающей мешалке добавляют в течение 1-1,5 ч 52 ве .ч. хлорпентена, о смесь выдерживают 4-6 ч при 90-100 С, р затем охлаждают, отфильтровывают, выделившийся хлорид натрий и разгоняют.

При 148-152 С/1-2 мм рг.cr. получают 57 вес.ч. изопентенового эфира глнао g. перина в виде прозрачной жидкости rt

1,4665. Выход 72%.

Найдено, Ъ: С 60,3; Н 10,2. Бромное число 110; гидроксильное число 21,0.

Мол. вес. 159.

Вычислено,%: С 60,0; Н 10,0. Бромное число 112,4; гидроксильное число 21,4.

М ол. вес..16 0,0.

Формула изобре тения

Способ получения пентеновых эфиров многоатомных спиртов, о т л и ч а ю щ и йс s тем, что хлорпентен подвергают ,взаимодействию с соответствующим многоо атомным спиртом при 60-120 С в среде полярного растворителя, например диметилсульфоксида, в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.