Патент ссср 190879

 

l9 0879

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соеа Советских

Социалистических

Республик

Уф Ъ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х11.1965 (№ 1041884/23-4) Кл. 12о, 5/09 с прнсосднненисм заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1.1967. Бюллетень № 3,ЧП 1(С 07с комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР, ДI(547.426.21.07 (088.8) Дата опубликования описания 14.111.1967

С. Т. Мещеряков, Л. А. Иванова и Н. Г. Маркина

Научно-исследовательский институт синтетических спирт в и органических продуктов

Авторы из о б11етен и я

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ ГЛИЦЕРИНА

Известен спосос получешгя моноэфиров глицерина, заключгпощнйся в том, что эпнхлоргидрин или окись олефпна и спирт прн молярном соотношении нагревают нри температуре до 100 С в присутствии 0,001 — 0,1 лоль хлорной кислоты на 1 моль эпоксида, реакционную массу обрабатывают ионообменной смелой, конечный продукт выделяют ректнфикацией.

Предложено в ка lcoòâå эпоксида использоIIHTh I .7III1H,IO7, Х.IOPIIVIO I IIC7OT) OPBTh II KO7Ичестве 10 о- — 10 моль на 1 моль эпоксида, процесс вести при оптимальной температуре

50 — 120 С. Такой сттособ позволяет упростит. процесс.

П р и и е р 1. В трехгорлую колбу с магнитной мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают 300,6 г (5,1 моль) аллилового спирта и 0,44 г 1о11о-ного раствора хлорной кислоты в аллиловом спирте. Содержимое колбы нагревают до кипения и в течение

10 лин по каплям добавляют 38 6 г (0,511 г»соль) глицидо1a. 1(ипяченне продолжают еще 1,5 час до полной конверсии глицидола. Смесь охлаждают и нейтрализу1от

30о11о-ным водным Х 1011. Молярные соотношения реагентов в исходной реакцно1шой смеси составляют: спирт †глицидо 10: 1 и катализатор — глицидол 0,000085: 1. Получают 54,2 г (0,400 лоль) 98%-ного моноаллилового эфира

2 глицерин11 с т. кип. 98,5 — 102 C, I7o 1,4631, выход по глицндолу 79 1о .

Пример 2. Реакцию проводят в тех же ус 7oI I»1x, что и в примере 1, для чего беруг

375,4 г,6,45»толь) аллилового спирта, 23,9 ", (0,323 г лсоль) глицпдола и 0,0000463 г . эк, в расчете на 100о11о-ную НС101. Реакция продолжается 1 тос. Соотношение катализатор.1 к глнцн 1ол) в реакционной сме.н составляег тр 0,00011: 1. Выделяют 36.9 г (0,27 лоло) моноаллиловых эфиров глпцернна с выходо

83,6% на глицидол.

П р и м ер 3. Смешиьают 158,6 г (4,01 лтоль) метанола и 0,0043 г НС!04 в расчете на 100%

15 ную (0,000043 г экв). Смесь доводят до кипения (64 С) н добавляют 29,6 г (0,400 ло.ть1 глицндо.та (соотношение катализатора к глнцидолу 0,00011: 1). Через 2 час кипячения с обратным холодильником глнцндол прореагн2р рует полностью. Смесь охлаждают, нейтрализуют, отгоняют в вакууме непрореагнровавший спирт. При остаточном давленш1

4 л»1 рт. ст. выделяют 34,4 г (0.324 лоть) фракции с т. кнп. 91 — 98 С монометнловых

20 эфиров глнцернна, 17о 1,4452, выход эфира на глнцидол 81 о/о.

П р н м е р 4. В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холоднльннЗр ком и капель!1ой воронкой помещают 157,4 г

190879

Предмет изобрет,.ия

Составитель А. Акимова

Редактор Т. М. Каранова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. E. Гришина и Г. Е. Опарина

Заказ 201 7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,993 моль) и. децилового спирта и 0,024 г

НС10, v. расчете па 100%-ную (0,00024 г экв1.

Смесь нагревают до 110 С и по каплям при перемешивании добавляют 21,6 г (0,292 моль) глицпдола. Смесь нагревают при 110 — 115 С

3 час до полной конверсии глицидола, охла>кдают и нейтрализуют. В вакууме при

3 мм рт. ст. выделяют фракцию с т. кнп. 85—

89 C непрореагировавшего спирта. Кубовый остаток охлаждают, выпавшие кристаллы отасывают и получают 52 г (0,224 моль) н. децилового эфира глицерина с т. пл. +28 С, содержащего 36

П р и мер 5. Реакцию проводят в условиях, описанных в примере 4, со 100,1 г (1,9 моль) циклогексанола, 0,009 г НС10 в расчете на

100 /, -ную (0,0009 г экв) и 12,9 г (0,174 моль) глицидола. Через 4 час смесь охлаждают, нейтрализуют и разгоняют при остаточном давлении 3 мм рт. ст. Выделяют 19,5 г (0,112 моль) моноциклогексилового эфира глицерина с т. кип. 128 — 132 С, по 1,4783 с выходом на глицидол 65% (в литературе не описан) .

Пример 6. Опыт проводят в условиях, описанных в примере 4, с 204,9 г (1,89 моль) бензилового спирта, 0,025 г HCIO4 в расчете на 100о/о -ную (0,00025 г экв) и 34,3 г

5 (0,462 моль) глицидола. Через 1 час смес" охлыкдают и нейтрализуют. Выделено 43,4 г (0,238 моль) бензилового эфира глицерина с т. кип. 160 — 170 С при 2 мм рт. ст. по 1,5343, выход 52о/о на глицидол.

15 1. Способ получения моноэфиров глицерина из эпоксисоединений и спиртов при нагревании в присутствии хлорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве эпоксисоединения применяют

20 глицидол.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорную кислоту берут в количестве 10 а—

10 а моль на 1 моль глицидола.

25 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 120 С.