Способ получения аллиламинов

 

1111 454201

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.07.72 (21) 1814254 23-1 (51) М. Кл. С 07с 87»F4 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.12. 4. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 27.02.75 (53) УДК 547.333.07 (О88.8) (72) Авторы изобретения

Н. М. Морлян, С. М. Габриелян, Л. О. Ростомян, А. Г. Мурадян, Л. О. Есаян, М. К. Мардоян и Ш. О. Баданян

Ереванский завод химреактивов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНОВ

Предлагается усовершенствованный способ получения аллиламинов, которые находят широкое применение в органическом синтезе, в частности при производстве акрилонитрила.

Известен способ получения аллиламинов взаимодействием хлористого аллила с алкиламинами под давлением. Однако этот способ позволяет получать только вторичные аллиламины с выходом, не превышающим 40—

50%.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, предлагается проводить процесс в присутствии катализатора, в качестве которого используют однохлористую медь.

Предлагаемый способ получения аллиламннов заключается в том, что хлористый аллил подвергают взаимодействию с соответствующим амином в присутствии однохлористой меди. Процесс осуществляют при комнатной температуре (20 — 30 С) и атмосферном давлении в одну стадию. Продолжительность реакции

10 — 15 мин.

Выход аллиламинов достигает 60 — 90%.

Соотношение хлористый аллил: амин=1: 1—

10, соотношение хлористый аллил: однохлорпстая медь=1: 0,01 — 0,1.

П ри м е р 1. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 750 мл (682,5 r-10 моль)

25%-ного водного раствора аммиака и 2 г однохлористой меди. При перемешивании из

5 капельной воронки в течение 3 — 5 мин прикапывают 76,5 г (1 моль) хлористого аллила, при этом температура реакционной смеси поднимается до 35 — 40 С. Перемешивание продолжают еще 30 — 40 мин. За это время тем10 пература массы понижается до комнатной (20 — 25 С) .

Для удаления избытка аммиака смесь нагревают в колбе с обратным холодильником, охлаждают до 5 — 10 С и добавляют концент15 рированный водный раствор щелочи (КОН, NaOH). Выделившийся масляный слой отделяют, сушат, добавляя щелочь, и перегоняют с дефлегматором высотой 30 — 50 см.

Во время реакции образуются все теорети20 чески возможные аллиламины, которые собирают:

1 фракция — аллиламин, 34,2 r (60% ), т. кип. 56 — 67 С;

П фракция — диаллиламин, 12,1 г (25%), 25 т. кип. 109 — 111 С;

ГП фракция — триаллилампн, 4,5 r (10%), т. кип. 149 — 151 С.

Пример 2. В 2 моль соответствующего амина (метиламин, диэтиламин, анилин, пипе45420I деляют и присоединяют к основному продукту.

После сушки перегоняют над щелочью.

Некоторые физико-химические свойства синтезированных аллиламинов приведены в

5 таблице. Температура, ки

Найдено вычисле- p

Выход, о

Вычислено N,, 20 и> 20

4 пения С/мм рт. ст.

Амин

Аллиламин

СЗН7

55 — 57/680

61 — 62/630

105 †1/680

1,4230

1,4100

1,4210

1,5600

1,4580

1,4570

0,779

24,56

Аллилметиламин

70 (-1Н9

19,68

Аллилдиэтиламин

12,40

N-Аллиланилин

10,51

105/20

N-Аллилморфолин

N-Алли лпиперидин

156/680

148/680

11,10

11,20

Предмет изобретения ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии однохлористой меди в качестве катализатора.

Составитель 3, Комова

Техред Т. Миронова

Редактор О, Кузнецова

Корректор Л. Денисова

Заказ 250/6 Изд М 239 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )I(-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, нр. Сапунова, 2 ридин, морфолин), содержащего 2 г однохлористой меди, при 20 — 30 С и перемешиванни вводят 1 моль хлористого аллила в течение

5 — 20 мин. Верхний слой отделяют, к нижнему добавляют щелочь. Образовавшийся слой отСпособ получения аллиламинов взаимодействием хлористого аллила с амином, отл и0,7504

0,7600

0,9850

0,9260

0,8420

18,63 19,00

23,48 23,81

37,77 38,00

43,70 43,30

37,47 37,44

40,34 40,42

24,01

24,05

19,38

19,40

12,50

12,48

11,00

10,95

11,20

11,15

11,60

11,30

С,Н„

С,Н„

С,Н„О

CsHi5