Способ получения формамидинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ п11 457214
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 27.08.71 (21) 1693781 23-4 (51) М Кл С 07с 119 00 (32) Приоритет 28.06.71 (31) 9443/71 (33) Швейцария
Опубликовано 15.01.75. Бюллетень № 2
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.496.3 (088.8) Дата опубликования описания 13.03.75 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Дитер Дюрр (ФРГ) и Георг Писсиотас (Греция) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАМИДИНОВ. Р1
Ж .СН.—.N р
10 конденсируют с N,N-диалкилформамидами илй с соединениями формулы III -1
0= CII-N р ) 15 где R> — 14 имеют указанные значения в
- присутствии $ОС1, СОС12, РОС1з, РС1з, РС!в
20 (СНз) 2$04 или Cl Ят2 /II n uчем реакцию проводят: B следующих инертных
25 растворителях: ароматические углеводороды— бензол, толуол, хлорбензол, полихлорбензолы, бромбензол, хлорированные алканы, имеющие.1
Изобретение относится к способу получения новых формамидинов общей формулы 1
Я
1 ! где Ri — метил, Кв — алкил с 2 — 4 атомами углерода, или если R — этйл, то R> — алкил с
3 — 4 атомами углерода, Кз — галоген, R4 — атом водорода, галоген, алкил с
1 — 4 атомами углерода, или алкоксигруппа с 1 — 4. атомами углерода, Кв — алкил с 1 — 4 атомами углерода, обладающих ценными инсектицидными свойствами, Известен способ получения подобный тпиффовых оснований..:, взаимодействием ;ароматических аминов с карбонильными соединениями в присутствии соединений типа РС1з.
Для получения новых соединений формупы I, обладающих ценными биологическими свойствами, по предлагаемому способу соединения формулы II
457214
140/0,14
ХГ т. пл. 148 — 150
114/0,009
127/0,7
112/0,01
114 †1/0,19
117/0,3
124/0,02
Сн, 124 — 126/б, Об
Сн3
1И вЂ” 114/0,01
136 — 139/0,05
1 И вЂ” 143./0,02
Сн
Сн, С1 > < и=СН вЂ” м«
С4Н9 ен3
CH
С1 g N-сн-м, сн3
СН,«
Н3
Сн — Сн, С1 М=СН вЂ” Ы 3НТ™
СН3
С2Н с1 > м=Сн — ы
«С н9 — я
Сн, — СН3
С1 > < тч=Сн — М
С4Н9- ao
СН3
СнЗ
С1 > м=сн м С4н9 — и
Н3 сн, N= CH — 1Ч
С3н7 н
Сн, N Сн-м
С-3н7
С,Н5
С Н
С1 Л=СН-Ы«
СЗН7 сн
¹CH— - М
« зр САНУ и н
¹CH-Х лн7
Т. кнп. - С/мм рт. ст.
457214
120 †1/0,03
131 †1/0,06
123 †1/0,01 с1
124 — 128/0,015
123 — 125/0,04
1Я вЂ” 122/0,03
120 — 123/0,06 си —, 137/0,7
Ь 1,6171
@ 1,5845
114/О 02 снCH
И=Си-М
С5Н7-н н
СН3
N= CH — Ыг с н -й н сн, x=eH . 3 сдн -изо
Cl
Ж сн, N= CH— - М.
С1
С.1Нц-иго и сн
N-Сн Nr
С. Н 9- бшОР.,си— сн, С1 i N= СН вЂ” N с,н, изо сн-, сн-, сн, =си-х
С 1И9 — дтоР сн сн, цр а=си — м С1н9- тЩ
Сп, сн, > < ы=сн-м
С5Н - и сн сн з
Br x i а=си — Nx
С5Н7 сн3, а=си — м. -4Н9- /
Т кип С/мм рт ст
457214
Т. кип„- С/мм рт. ст..
СНМ=.4 Н вЂ” N
С,Н9- R
Л" 1,6054
125/0,55
120/О;07
СН, — г. 2Н;
el .;, -= Н-- Y. (Н,-иаэс
120/0,02
1 — 3 атома углерода; простые эфиры — диоксан, тетрагидрофуран; сложные эфиры— этилацетат; целевые продукты выделяют известными приемами в виде свободного основания или в виде солей неорганических или 5 органических кислот, Пример. где RI — метил или этил, R2 — С вЂ” С4-алкил, и если Ri — этил, то
10 R2 только Сз С4 алкил
Rq — галоген, R4 — водород, галоген CI — С4-алкил или
С i — С4-алкоксил, Rs — С1 — С4-алкил, 15 отличающийся тем, что соединения формулы
К,, О=СН вЂ” ж
30, - з где RI и К2 имеют указанные значения в присутствии конденсирующих агентов, например хлорокиси серы с последующим выделением целевого продукта известным способом
35 в виде основания или соли.
С НC 2НCl ° N (1-! — 1Я,, * г-Н еН3
СН3
8„ 3 M=eH-Б
Я 9
В смесительную аппаратуру в отсутствие влаги подают 40 г метилбутилформамида, 300 мл абсолютного толуола и 24 мл тионилхлорида. Эту смесь перемешивают 2 ч при
40 С и затем прибавляют по каплям при 40—
50 С раствор 56 г 4-бром-2-метиланилина в
150 мл абсолютного толуола.
После окончания прибавления нагревают
4 ч при температуре кипения.
Через 2 ч смесь охлаждают и подщелачивают 30%-ным раствором NaOH. Органическую фазу отделяют, промывают и сушат над сульфатом натрия. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме. Т. кип, ! 20 С при 0,03 мм рт. ст.
Подобным образом получают соединения, .приведенные в таблице
Предмет изобретения
Способ получения формамидинов общей формулы где Кз, R4, Rs — имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с N,N-диалкилформамидами формулы
