Способ получения ароматических карборансодержащих полимеров

 

1 - "::,-; .", %

О П И С "А Н Й

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (1i)462842

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 02.02.72 (21) 1744990/23-5 (51) М. Кл. С 08g 20/32 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 10.12.75

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.675 (088.8) (72) Авторы изобретения В. В. Коршак, Н. И. Бекасова, А. А. Изынеев и В. В. Вагин (71) Заявитель Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

>zN Z M г NH

Ы вЂ” МП в

Н 1 - - -о1 +nÑÛÎÑÂ Н, жатв

10 0 2P

Н2М I М NH

НМ -. a ME т".От";В Н СС

Уксусныи ангидрид- пиридин

HN ХНСОСВ „Н„,С

Изобретение,относится к способам производства термостойких:полимерав.

Известен способ,получения ароматических кар,бор ансодержащих полимеров путем, поликонденса ции ароматичеоиих тетраа|минов, дихлор ангидр ида м-ка рбо ра ндикарбоновой кислоты |и хлора нгидр ида мкарборандика рбоновой .к ислоты:в токе и нертнопо газа в среде органического;раствор ителя. Получе н ные отолимеры устойчивы к нагреваооию в и нертной И атмосфере, однако в воздушной середе .под варжены .значительному окислению, С целью повытпен ия устойчивости к термоокислительной деструкцяи ттрвдл ага ется способ получен|ия ахроматических харборансодержащих .пол имерэв путем;полихонденсации ахроматических тетрааминов, дихлора|нпидрида м-карборандикарбоновой кислоты и фталевоео ангидрида. Пол иконденсацию осуществляют в среде N-мепилпи ррамидона (N — МП) в токе инертного газа по следующей схеме:

462842 где М вЂ” — Π—,— СЫ, — 602,— 0 — 0 — сбязь

Предмет изобретения

Составитель Л. Платонова

Текред Е. Борисова

Редактор Л. Ушакова

Корректор И. Симкина

Заказ 898/1290 Изд. № 719 Т :раж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Введение,в цепь полимера фталидных фрагментов оказывает стабилизирующее:действие на карборановое ядро, в результате чего до температуры 500 С,наблюдается лишь незначительный при вес — 2 — 4%.

Для синтеза л1- карборансодержаш их alpoматических полимеров можно применять различные ахроматические тетраамины, в частностии, 3,3 -,ди а мин обенз идин, 3,3,4,4 -тетр а а м инодпфенплметан, 3,3,4,4 -тет рааминодифенплох.". :д, 3,3,4,4 -тетраампнодифенилсульфон. гн-Карборансодержаща1е полимеры рполучают с выходом 94 — 98%, они растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфо "фо ртр1 амиде, N-метилпиррол ндоне, 15 обладают достаточно, высокой термостойкостью на воздухе.

HlpIH м е,р 1. К;п7еремешиваемому в токе инертного газа:рас:пвору 2,30 г (0,01 моль) тетраам111на дифенилоксида в 40 мл N-метилпирролидона (И-МП) прибавляют 2,69 г (0,0) л оль) дпхло ранпидрида л-:карборандикарбоновой кислоты при температуре — 20 С и перемеш ивание при этой температуре продолжают около 3 час, далее в реакцио н ный раствор добавляют 2,96 г (0,02 моль) фталевого ангидрида при 20 С. Раствор при 20 С перемешивают 2 час, затем к нему добавляют 5,43 г смеси уксусный ангид рптд-пиридин, приготовленной в эмвимолескул ярном соотношени и,,и перемешивают еще 2 час,при 20 С, Полимер высаживают ia:воду, отфильтровыва1от, промывают во дой,и сушат IB вакуумоушильном шкафу,при 70 С. Выход;полиме- 35 ра 955% от теоретического, 1„р — — 057 дл/г (0,5%-ный,раствор полимера .в диметилформамиде).

Найдено, %: С 55,80, 55,87; Н 3,42, 3,45:

М 7,89, 7,95; В 16,92, 16,97. 4о

Вычислено для Сз,Н,вХ.ОтВни /5 С 56,05;

Н 3,66; Х 8,21; В 15,74.

Пример 2. На основе 2,28 г (0,01 ноль) тет|раамина рдифенилметана и 50 мл N-МП, 2,69 г (0,01 лоль) дихлорангидрида м-,карборандикарбоновой кислоты, 2,96 г (0,02 моль) фталевого ангидрида и 5,43 г смеси уксусный ангидрид-IHHIpHQHlH получают полимер по метод ике, .приведеыной .в IriipHiMepe 1. Выход .полимера 97,0% от теоретического, т1„р — — 0,55 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметнлформамиде) .

П р,и м е р 3. На оонове 2,14 г (0,01 л оль) диаминобензидина,в 50 мл N-МП, 2,69 г (0,01 ноль) дихлорангидрида я-карборандикарбоновой кислоты, 2,89 г (0,02 л оль) фталевого анпидрп1да и 5,43 г смеси уксусный анпидрид-,пиридин получают полимер по методичке, приведенной в примере 1. Выход полимера 98,0% от теоретического, т1„,, =- 0,65 дл/г (0,5% -,ный распво р полимера в ди м етилф ор,м а миде) .

Пример 4. На основе 2,78 г (0,01 моль) тетраамина дифенилсульфо на в 50 мл N-МП, 2,69 г (0,01 лоль) д ихлора,нпидр ида м- карборандикарбоновой кислоты, 2,69 г (0,02 моль) фталовото ангидрида и 5,43 г смеси уксусный а нгпдрп -гир и1дин получают пол имер по меTo 4rHe, п р и веденной,в frp Hмере 1. Выход Inoлимера 94,0% от теоретического, т1„р ——

= 0,55 дл/г (0,5%-ный раствор полимера в диметилформамиде) .

Способ, получения ароматичеоких карборансодержащих полимеров путем поликонденсаци и ароматичесиих тет1рааминов, д ихлора нгидрида л1-кар борандикар боновой кислоты и кислотного компонента, отличающийся тем, что,:с целью повышен1ия стойкости IK термос кис,тптельной деструкциями, в качестве кислотного компоне|нта используют фталевый а нг,идр ид.