Способ получения карборансодержащих полиамидов

 

О П И С А Н И Е « 459688

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соииалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 01.10.73 (21) 1961830/23-5 (51)М.K. С08 С 20!20

« . т с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень М 9 (45) Дата or,убликования описания 10.06.76

Государственный комитет

Совета ттиинстров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 678.675 (088 8) (72) Авторы и 300 р етеоои я

В. В. Коршак, Л, Г. Комарова, Н. И, Бекасова, Л. И. Захаркин, В. H. Калинин н Е. Г. Рыс (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛ ЧБНИЯ

КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛ ИАМИДОВ

17300peTpli;!e касается получения теп 70cToiIких карборттнсодержащих полиамидов.

Известен сгособ голучения карборансодержаlцl1х полним;1доз путем низкотех!пературной пол опденcair!iи дихлорангидрида 1,12-пкарбора:-10-днкарбоновой кислоты с ароматическим; д112;и;-iамн в присутствии третпчных ампноo в рас-.воре тетрагидрофурана или амндных растворителях.

i1ед0ст2тк0 iI получаемых по этомX спОсобу

П07IIBIII!30B ЯВЛЯЕТСЯ ТО, ЧТО OНН тстойчнвы при нагпевании на воздухе в дпнамическом реж гме лишь до 350 — 400 С. Коксовые остатки этих полна м идоз при 900 С составляют

50 — 90 i, ст первоначального веса.

С целью получения более теплостойких полна,1ндов, пригод1ых для связуюших в наполненных и армированных материалах, абляциoHrIo у =To!I|I;Iahlx IBT p la 72K, предлагается качестве дихлорангидрида использовать дихлор2нгидрнд 1,10-каpoopан-8-дикарбонОВОй кислоты

Синтез полиампдов осуществляют в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) в присутствии триэтиламина при комнатной температуре.

Полученные полиамиды представляют собой белые или слегка желтые порошкообразные или волокнистые вещества, размягчающиеся при 460 С пли не размягчающиеся вовсе (по термомеха1гическим кривым) и устойчивые при нагре":Bí!III на Воздухе в д1тнампчес1 ом реж11ме до 460= С.

Полимеры, имеющие аморфную структуру, такие как полиамид на основе 4,4 -диокси-9,9 дифепилфлуорена, хорошо растворятотся в оргап11ческих растворителях и образуют прозра гпые прочные пленки (прочность на разрыв

1гх ) 1000 кг/сне). Эти пленки сохрaaÿloò свою прочность до 150 С. Кроме того, онп не ieIlяют своих свойств после более чем 24 час облученпя ксеноновым светом, по свойствам пр11блттхкающегося к солнечному. Благодаря значительному содержагнно бора, пленки но7! .B÷èä0â, по",ó÷åííûõ по предлагаемому спо15 собу, хорошо задерживают тепловые нейтроны 11 поэтому могут быть использованы в различного рода детекторах медленных нейтронов.

Эти полиампды мож11о перерабатывать как из раствора, так и прессованием при ".Oãûøå!Iном давлении.

При нагревании»а воздухе полназп1ды образуют высокопрочные коксовые остатки (— до 100 /о). Это свойство позволяет испол:зовать получаемь!е полна миды В 1 ачестВе сВязующих пластмасс, работаю;цих прп экстремальных температурах.

При мер 1. К раствору 086 г (0.00247 лтоль) 4,4 -диамино-9,9 -днфепилфлуоре11а и 0,50 г (0,00494 лтоль) триэтилампна в

453088

Формула изобретения

Составитель О. Рокачевская

Техред А. Камышникова Корректор И. Симкина

Редактор Г. Яковлева

Заказ 568/814 Изд. № 293 Тираж 629 Под1гисное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фнл. пред. «Патент»

5 л!л ТГФ при комнатной температуре и перемешивании добавляют 0,61 г (0,0247 11оль) дихлорангидрида 1,10-карборан-8-дикарбоновой кислоты. Реакционную массу перемешивают прн этой же температуре в течение

1 «ас, после чего выливают в воду.

Осадок отфи IbTpOBbIBBIoT, тщательно промывают водой, затем ацетоном и сушат Itp;I

70 С/10 л!л! рт. ст. Вес полимера 1,28 г (1008/о от теоретического). Полимер растворяется в

ТГФ, д!!з!етилформамиде, диметилацетамиде и других растворителях. п„ - — — 1,16 дл/г (0,5О/о раствора в диметилформамиде). Из раствора в ТГФ полимер образует прозрачные прочные пленки. Температура размягчения его — 460 С, при нагревании на воздухе он не изменяется до 460 С (скорость нагревания

4,5 С/л1ия). Коксовый остаток на воздухе при

900 С составляет — 60%.

Найдено, /g. .С 64,74, 64,57; Н 5,48, 5,48.

В 14,89, 14,93; N 4,64, 4,68.

C2g Н28В8Х2О2.

Вычислено, "/о. С 66,84; Н 5 03; В 16,68;

N 5,38.

Пример 2. К раствору 0,56 г бензидина (0,00247 л1оль) и 0,50 г (0,00494 моль) триэтиламиHà в 5 л!л ТГФ при комнатной температуре и перемешивании добавляют 0,61 г (0,00247 л1оль) дихлорангндрида 1,10-карооран-8-дикарбоновой кислоты.

Полимер выделяют, как в примере 1. Выход полимера 0,87 г (— 100О/, от теоретическо5 го). Полимер не растворяется ни в органических растворителях, ни в концентрированной

H2SO4, он не размягчается и не изменяется при нагревании на воздухе до 460 С. Коксовый остаток при 900 С на воздухе составля10 ет 1008/ от первоначального.

Найдено, /о. С 53,29, 53,11; Н 5,56, 5,30;

В 23,04, 22,96; N 6,98, 6,89.

С16Н1,8В8Л202.

Вычислено, %. С 53„29; Н 5,56; В 24,25;

15 Х 785.

Способ получения карборансодерзкащих полиамидов низкотемпературной полико:1денсацией дихлорангидрида карборансодержащей дикарбоновой кислоты с ароматическими диаминами в присутствии третичных аминов в тетрагидрофуране или амидных растворите25 лях, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости получаемых полиамидов, в качестве дихлорангидрида кароорансодержащей дикарбоновой кислоты используют днхлорангидрид 1,10-карборан-8-дикарбоновой

3о кислоты.