Способ получения диалкиловых эфиров 1-окси-2,3,4,5- тетрафенилциклопента3,5-диенил-2-фосфоновой кислоты
О П И C А И И Е (с1>466245
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авг. саид-в
122) Заявлено 06.04.73 (21) 1905655j23-4 го! } Л1. 1;.i. С Огг бг-0 с с присоединением заявки— (23) Прпорптст—
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
I, 5 } .. .,К 547.34 !.26 118.07 (088.8) Опубликова и) 05.04.75. Бюллетень Хе 13
Дата опубликования описапия 2с .!0.75 (72) Авторы изобретения
Б. А. Арбузов, A. В. Фужеикова и А, Ф. Зииковский (71) Заявитель
Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени В. И. Ульянова (Ленина) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
1-0КСИ-2,3,4,5-Т ЕТРАФ Е Н ИЛ ЦИ КЛОП Е НТА3,Ъ. 1,ИЕНИЛ-2-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ср„
CeHg
1 )2
0 !
I с„н;
Изобретение относится к способам получения эфиров фосфоновых кислот, а именно к новому способу получепия нс известных ранее диалкиловых эфиров 1-окс:1-2,3,4,5-тетрафепилциклопеита-3,5-дпеиил-2-фосфоиовой кислоты оогцей формулы где !с — алкил, которые могут быть использовапы в качестве полупродуктов в элементооргапическом синтезе.
Известен способ получения сг-оксифосфоновых кислот взаимодействием производных фосфористой кислоты с альдегидами.
Предлагаемый способ получения диалкиловых эфиров 1-окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5-диеиил-2-фосфоцовой кислоты заключается в том, что диалкиловый эфир
2,3,4,5-тетрафепилциклопецтен-3-оп-1 - фосфоновой-2-кислоты подвергают взаимодействию с диэтиламииом, желательно в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующей обработкой полученной аммоиийиой соли диалкилового эфира
1-окси-2,3,4,5-тетрафенилцпклопента-3,5 - дие нил-2-фосфоповой кислоты хлористым ацстплом и выделением целевого продукта известными приемамп.
П р и м с р !. K 1„5 г (0,003 лголь) диметплового эфира 2,3,4,5-тстрафепилцпклопептсцЗ-он-1-фосфоиовой-2-кислоты, впесеппого в колбу в виде взвеси в 30 лл абсогпотпого дпэтилового эфира, при перемешивагпш прпкапывают 0,22 г (0,003 .иоль) диэтиламица.
Реакцию ведут при комнатной температуре.
Исходный продукт быстро переходит в раствор, который приобретает желтую окраску, а через 1 час начинают выпадать ярко-желтые кристаллы аммоппйцой соли. Их отфильтровывают и промывают песколькпми порциями эфира. Выход 1,65 г (96 гго). При нагревании выше 80 С продукт разлагается.
Найдено, %: С 74,12, 74,18; Н 6,36, 6,46;
Ю Х 276,2,80; P 5,35,5,42.
СаЛз8%0 Р.
Вычислено, ого. С 74,07; Н 6,70; N 2,47;
P 5,47.
И!(-спектр аммоиийвой соли, слг ; 1055.
1075 (Р-О-С). 1238 (P-О), 1523, 1565, 1590, !
605, (полосы еполят-аппоппой системы), 2500 I> (МН2) .
1,65 г (0,003 моль) аммоиийной соли B
30 игл абсолютного петролейпого эфира (т.
466245
Предмет изоб ретения
Составитель Л. Карунина
Техред Т. Миронова
1 сдактор 3. Горбунова
Корректор В. Гутман
Заказ 902/1292 Изд. М 661 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
Москва, Я-36, Раушская наб., д. 4/5
Тнп. Харьк. Фил. нред. «Патент» кип. 40 — 60 С) вносят в колбу и при перемешивании и небольшом охлаждении обрабатывают раствором 0,23 г (0,003 моль) хлористого ацетила в 20 мл петролейпого эфира. Через 5 — 10 мин выпадает белый осадок, представляющий собой смесь диметилового эфира
1-окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5 - диенпл-2-фосфоновой кислоты и хлоргидрата диэтплацетамида. Осадок отфильтровывают, освобождают от хлоргидрата промыванием 10 теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 0,92 г (640/o), т, пл. 127 — 130 С.
Найдено, оси. С 75,61, 75,69; Н 5,61, 5,67;
Р 6,49, 6,60..16
Сз i Н т04Р.
Вычислено, 0/o С 75,30; Н 5,46; Р 60,27.
ИК-спектр, O : 1040, 1072 (Р-О-С), 1225 (P-О), 1640 (С-С), 3080 (ОН).
Пример 2. 2,6 г (0,005 люль) диэтилово- 20
ro эфира 2,3,4,5-тетрафепилциклопентен-З-он1-фоофоновой-2-кислоты вносят в колбу в виде взвеси в 50 мл абсолютного диэтплового эфира, и при перемешивании прикапывают
0,37 г (0,005 люль) диэтиламина. При комнат- 26 н.ой температуре исходный продукт быстро переходит в раствор, который приобретает желтую окраску. Через 1 час начинают выпадать желтые кристаллы аммонийной соли.
Их отфильтровывают и промывают эфиром. З0
Выход 2,91 г (98%). При 95 — 98 С продукт плавится с разложением (отщепляется
1 1Н (С,Н,),) .
Найдено, /,: С 74„99, 74,82; Н 7,34, 7,28;
N2,,22,,2,30; Р5,,00,,5,,18. 35
С31Н421х104Р.
Вычислено, %. С 74,62; Н 7,06; N 2,35;
P 5,21.
ИК-спектр аммонийной соли, см : 1035, 1055 (P-О-С), 1225 (Р-О), 1519, 1560, 1590, 40
1605 (полосы еполят-анионной системы), 2500
/г
1 (NH2) .
2,91 г (0,005 люль) аммонийной соли в
50 мл абсолютного петролейного эфира (т. кип. 40 — 60 С) вносят в колбу и при перемешивании и небольшом охлаждении обрабатывают раствором 0,39 г (0,005 моль) хлористого ацетила в 30 мл петролейного эфира. Через 4 — 6 мин выпадает белый объемистый осадок, представляющий собой смесь диэтилового эфира 1-окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5-диенил-2-фосфоновой кислоты и хлоргидрата диэтилацетамида. Осадок отфильтровывают, освобождают от хлоргидрата промыванием теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 1,83 г (72 ñ); т. пл. 89 — 90 С.
Найдено, %. .С 75,64, 75,76; Н 6,02, 6,18;
P 5,90, 6,04.
Сззнз!04Р.
Вычислено, в/в. .С 75,86; Н 5,94; Р 5,94.
ИК-спектр, см : 1040, 1069 (P-О-С), 1227 (P-О), 1638 (С-С), 3068 (ОН). Положение и характер полос поглощения фосфорильных и гидроксильных групп в соединениях свидетельствуют о наличии между ними водородной связи.
Способ получения диалкиловых эфиров
1-окои-2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5 — диенил-2-фосфоновой кислоты, отличающийся тем, что диалкиловый эфир 2,3,4,5-тетрафенилциклопентен-3-он-1-фосфоновой - 2 - кислоты подвергают взаимодействию с диэтиламидом с последующей обработкой полученной аммонийной соли диалкилового эфира 1-окси2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5-диенил - 2фосфоновой кислоты хлористым ацетилом и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.
