Способ получения растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов

 

бибо

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>466664 (61) Зависим и от патента— (51) М. Кл. С 08g 23/20 (22) Заявлено 03.02,71 (21) 1619740/23-5 (32) Приоритет 06.02.70 (31) 1774/70 (33) Швейцария

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень М 13

Государственнь,й комитет

Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий (53) УДК 678.675 (088.8) Дата опубликования описания 10.12.75 (72) Авторы изобретения

Ино стр а нцы

Роземари Тепфль, Хайнц Абель (ФРГ) и Артур Медер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (11ввейца рия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

РАСТВОРИМЫХ ИЛИ ДИСПЕРГИРУЕМЪ|Х В ВОДЕ

ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ

1 2

Изобретение относится к способам получения полимерных продуктов, используемых для обработки различных материалов.

Известен способ получения растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов, придающих шерсти несвойлачиваемость, путем взаимодействия эпоксида, содержащего минимум две эпоксидные группы, с основным полиамидом на основе полимерных ненасыщенных жирных кислот и полиалкиленполиаминов при эквивалентном соотношении эпоксидных групп и аминогрупп 1: 1 — 6, в присутствии органического растворителя, при нагревании или без него, с добавлением кислоты во время реакции или после нее в количестве, необходимом для создания рН реакцион ной смеси от 2 до 8.

С целью уменьшения свойлачиваемости шерсти при ее обработке указанными продуктами предлагается процесс их получения осуществлять при температуре не выше 95 С, а эпоксид предварительно подвергать взаимодействию с высокомолекулярным жирным амином при температуре 80 — 120 С, чтобы в полученном продукте их взаимодействия эквивалентное соотношение эпоксидных групп и аминогрупп составляло от 1: 0,1 до 1: 0,85.

При этом в конечном продукте взаимодействия эпоксида с полиамидом эквивалентное соотношение эпоксидных групп эпоксида и аминогрупп полиамида составляет 1: 1 до

1: 6, преимущественно 1: 1 до 1: 5, Под эквивалентом следует понимать количество основного полиамида в граммах, кото1o рое эквивалентно 1 моль моноамина.

Исходные эпоксиды (а ), которые подвергают предварительной обработке (с получением эпоксида а), получают преимущественно из многоатомных фенолов или полифенолов, как резорцин, продуктов конденсации фенола с формальдегидом типа резолов или новолаксв, Бисфенолы, такие как бис-(4-оксифенил)метан и 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропан, предпочтительны в качестве исходных соединений для получения эпоксидов а, особен но эпокоиды на основе 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропана, содержащ ие 1,8 — 5,8 эквивалентсв эпоксил.ных групп/кг, преимущественно 5 эквивалент< в эпоксидных групп/кг, и отвечающие форму25 ле 1

466664

СН СН-, ! 1

С;-1- О С О-СН,-СНОН-СН,+О,. О-СН, ",Ñ вЂ” СН СН3 СН НС-СН, Н,С- СН,)х-1 Н (СН2 — СН вЂ” ХН) — СН, — СН вЂ” МН

0 где z — среднее число от 0 до 0,65. Такие эпоксиды получают реакцией эпихлоргидрина с 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропаном, Подходящими жирными аминами для обработки,эпоксидов являются жирные моноамины с 12 — 24 атомами углерода, т. е. амины формулы II где х — целое число от 11 до 23, преимущественно 17 — 21, например лаурил-, пальмипил, стеарил-, аракидил или бегеяиламины, могут быть также использованы смеси таких аминов, которые получаются как технические продукты.

Взаимодействие эпоксида с амином осуществляют при 80 — 120 С, преимущественно

100 С. Соотношение эпоксидов а и амина в элокаиде а согласно изобретелию выбирают, чтобы получить избыток эпоксида, в результате чего на каждую аминогруппу приходится более одной эпоксидной группы. Продукты превращения эпоксида с амином содержат

25 эпоксидные концевые группы. Согласно изобретению количество компонентов а и амина следует устанавливать таким, чтобы обеспечить эквивалентное соотношение 1, эпоксидной группы на 0,1 — 0,5 аминогрупп, преимущест3О венно от 1:0,1 до 1:0,5 лучше от 1:0,25 до 1: 0,85.

К ненасыщенным жирным кислотам, применяемым для получения основных полиамидов (б), относятся преимущественно алифатические ди- или тримерные жирные кислоты с ненасыщенной этиленовой связью. При этом исходные полиамиды изготовляются предпочтительно из полиалкиленполиаминов и алифатических ненасыщенных ди- или тримерных жирных кислот, которые образуются из моно- 40 курба новых;кислот с 16 — 22 атомами углерода. Эти монокарооновые кислоты являются жирными кислотами, по меньшей мере, с одной, преимущественно с 2 — 5, ненасыщенным и эвиленовыми связями. К ним относятся, на- 45 пример, олеиновая кислота, элеостеариновая, ликановая, арахидоновая, особенно линолевая и линоленовая кислоты. Эти жирные кислоты могут быть получены из природных масел.

Ди- или тримерные жирные кислоты получаются известным образом — димеризацией монокарбоновых кислот указанного вида. Так называемые димерные жирные кислоты всегда содержат тримерные кислоты и небольшое количество мономерных. Особенно пригодны ди- или тримеризованные линолевая или линоленовая .кислота. Технические продукты содержат, как правило 7i5 — 95 вес. % димерной кислоты, 4 — 25 вес. % тримерной и ничтожное количество (до 3%) мономерной кислоты. Молярное соотношение димерной и тримерной кислот составляет от 5: 1 до 36: 1.

В качестве жирных аминов применяют полиамины — диэтилентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин, т. е. амины формулы I I I где w — 1, 2 или 3.

Особый интерес представляет основной полиамид из ди- или тримеризованной линолевой или линоленовой кислоты и полиамина формулы III.

В качестве органических растворителей, в присутствии которых происходит реакция э IQKcHäà а с полиам идом б, используют в первую очередь водорастворимые органические растворители, преимущественно такие, которые в любом количестве смешиваются с водой, например диоксан, изопропанол, этанол и метанол, и-бутиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля.

Можно проводить также реакцию в присутствии нерастворимых в воде органических растворителей, например в углеводородах, содержащихся в бензине, как бензин или петролейный. эфир, бензол, галогенированпые или замещепные низшими алкильными группами бензолы, в частности толуол, ксилол, хлорбензол; алициклические соединения, например тетралин или цлклогексан; галогенированные углеводороды, в частности хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, этиленхлорид, бромистый этил, s-тетрахлорэтан, прежде всего трихлорэтилен или перхлорэтилен.

Получаемые по изобретению полимерные продукты растворимы в воде или диспергируются в ней.

При получении продуктов по изобретению могут быть использованы также .моно или бифункциональные соединения (в), которые отличаются от соединений а и б. Эти моноили бифункциональные соединения имеют в качестве функциональных групп или атомов подвижные атомы галогена, группы винила, кислоты, сложного эфира, ангидрида кислоты, изоцианат или эпоксидные группы. Преимущественно вводят около 0,25 моль монофунк466664 атомами углерода, алканкарбоновые кислоты максимально с 18 атомами углерода, мо ноциклические аралкилгалогениды или акрилонитрил.

Последовательность, в которой происходит реакция полиамидов с монофункциональными соединениями и продуктами превращения эпоксида — жирного амина, имеет второстепенное значение. Можно сначала осуществлять реакцию полиамидов с монофункциональным соединением и затем с продуктом превращения эпоксида — жирного амина, или наоборот, но если нет больших различий в реакционной способности, можно это делать одновременно.

Продукт превращения из компонент а и б получают таким образом, что образуются растворимые в воде или диспергируемые полиадукты, причем величину рН устанавливают 2 — 8,,првимущественно 2 — 7, лучше 5—

6. Для регулирования .величины рН;п1спользуют, например, неорганические или органические кислоты, преимущественно легколетучие органические кислоты,,как муравьиная или уксусная. Рвкомендуется сразу или вскоре:после начала соединения основного полиамида с эпоксидом добавлять в реакционную смесь определенное количество кислоты, а также во время реакции непрерывно или порциями. Процесс преимущественно ве40

65 ционального соединения в на один эквивалент аминогрупп компоненты б, однако это содержа н ие может также, повышаться, например,до

0,5 моль на эививалент аминогрупп. Преимущественно добавляют от 0,05 до 0,5 моль бифункциональпых соединений на один эквивалент аминогрупп компоненты б.

Компонентами в преимущественно являются а ралкил-,и/или алкилагалогениды, яитрилы или амиды кислот ряда акриловой кислоты, али фатические или ароматические карбоновые кислоты, их сложные эфиры или ангидриды, а также алифатические или ароматические изоцианаты, эпоксиды или эпигалогенгидриды.

В качестве моно функциональных компонент в преимущественно применяют алкилгалогениды, как хлористый бензил; нитрилы или амиды акриловой или метакриловой кислоты, как акрилонитрил ил и амид акриловой кислоты, алканкарбоновые кислоты с 18 атомами углерода, как кислота кокосового масла, или стеариновая кислота, или их сложные эфиры с алканолами, которые содержат максимально 5 атомов углерода, например метанол, этанол или к-бутанол, или их ангидриды, в частности уксусный ангидрид, ароматические изоцианаты, как фенилизоцианат, или ал ифатические или ахроматические эпоксиды, например окись пропилена, бутилена, додецена или стирола. Предпочтительной бифуякциональной компонентой в является эпихлоргидрин.

Особенно подходящими компонентами в являются окиси алкилвна максимально с 12 дут при температурах до 80 С, например от

25 до 80 С, особенно при 45 — 70 С. Полученные таким путем растворы или дисперсии с величиной рН, указанной выше, обычно доведенные .при полощи органического IpBcTBO рителя ил и п реимущественно воды до содержания 10 — ЗОБО целевого продукта (в большинстве случаев речь идет о слабоопалесцирующих или мутных растворах) отличаются высокой стойкостью.

Для улучшения свойств получаемых продуктов целеоооб раз но после, добавки Imслоты и воды выдерживать их при к омнатной или при,повы|шенной температуре, яапр имер, 4 час п р и 70 С или более длительное время при более IHH31êoé темпе1рату ре.

Получаемые по изобретению полимерные продукты применяются для отделки текстильных изделий, особенно для придания стойкости к свойлачиванию шерсти, причем шерсть пропитывают водным раствором, к которому добавляют этот продукт и при желании другие добавки как смачиватели, диспергаторы и/или кислоты, затем ее сушат и обрабатывают при повышенной температуре. Но особенно целесообразно использовать получаемые продукты для о к рашивания шерстки с одновременным приданием ей стойкости к свойлачиванию. В этом случае поочередно в любой последовательности после вытягивания шерсть красят, затем обрабатывают при температуре от 35 до 100 С и при величине рН от 7 до 3 продуктом, полученным по предлагаемому способу. Таким образом, можно комбинировать окрашивание шерсти и придание стойкости ей к свойлачиванию и проводить это,в одной и той же аппаратуре.

Полимерные продукты можно использовать как клеящие средства для бумаги. При применении этих продуктов в комбинации с аминопластпредконденсатом для обработки текстильных изделий, особенно хлопка, достигается стойкий к стирке эффект, можно также отделывать текстильные изделия без так называемой утюжки. На текстильных издеР лиях, особенно шерсти, хорошо фиксируются красители, особенно реактивные, что выражается;в устойчивости к,поту. Кроме того, улучшаются механические свойства текстильных материалов,:напри мер разрывная:прочность, разрывное удлинение, устойчивость к истиранию, склонность к пиллингу.

Полимерные продукты, полученные по предлагаемому способу, можно применять в органическом растворителе, т. е. или как раствор, или как дисперсию в органическом растворителе. В качестве растворителей используют те же растворители, что и при изготовлении.

Поскольку продукты по изобретению нерастворимы в нерастворимых в воде органических растворителях, их можно диспергировать в присутствии растворимого поверхностно-активного средства в нерастворимом в во466664 валентным весом эпоксида 395.

З0 К. 98 г эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100 С с 33,7 г стеариламина (0,125 экз .валента а ми ногру:i-. ) . Получают

35 светлый густотекучий продукт с эквивалентным .весом эпоксидных групп 400.

Л. 96 г эпокспда формулы 1V

ОС!1, -СН=СН

Н вЂ”, iT — СН 2-- ОСН - СН вЂ” CH

Г

СН-- 0--СН -СН- i.,H

2 2 - - 2

С1

О. 98 г эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-бис-(4 -оксиСН,— СН--СН,— ОС б

40

55 де растворителе. Для этого продукт превращения, растворитель и поверхностно-активное средство можно подавать вместе, перемешивая, или продукт превращения растирать с поверхностно-активным веществом, а затем вводить при перемешивании растворитель.

При этом получают стойкую дисперсию. Эти дисперсии применяют так же, как описано выше.

Пример 1. А. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2бис- (4 -оксифенил) -пропана и эпихлоргидрина, перемешивают с 31 г (0,1 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана 1 час при 100 С. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 255.

Б. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают

1 час при 100 С с 62 г (0,2 эквивалента аминогрупп) описанного в п. А жирного амина.

Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 313.

В. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п, А, перемешивают

1 час rripcr 100 С с 77,5 г (0,25 эквивалента аминогрунп) описанного в .и. А жирного амина. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпо ксидных групп 379.

Г. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидной группы), описанного в п. А, перемешивают 1 час при 100 С с 93 г (0,3 эквивалента амипогруппы) описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 436.

Д. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают (0,6 эквивалента эпоксидных групп) .пе ремешивают 1 час при 100 С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и

1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 278.

М. 99,6 г триглицидилизоцианурата (0,6 эки1залента эпокспдных ги пп) перемешивают

1 час при 100 С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 208.

H. 156,8 г эпоксида (0,8 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-бис-(4 оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, пере,меши вают 1 час при 100 С с 37,1 г лауриламина (0,2 эививалента аминоггрупп). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 403.

5 !

0 !

1 час при 100 С с 108,5 г (0,35 эквивалента аминогрупп) описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 498.

Е. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают

1 час при 100 С с 124 г (0,4 эквивалента амипогрупп) описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 507.

5Ê. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в и. А, перемешивают

1 «a. "при 100 С с 155 г (0,5 эквивалента аминогрупп), описанного в п. А жирного амина. Получают высоковязкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 685.

3. 91,2 г бутандиолдиглицидилового эфира (0,8 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают 1 час при 100 С с 62 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и

1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом 257.

И. 99 г диглицидилового сложного эфира гексагыдрофт алсвой иислоты (0,6 эквг залснта эпоксидных групп) перемешивают 1 час при

100 С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквифенил)-пропана и эпихлоргидрина, нагревают до температуры 85 — 90 С и добавляют в течение 15 мин 124 г (0,4 эквивалента аминогрунп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана. Затем дополнительно перемешивают

6 час при температуре 100 С. Получают высоковязкий продукт с эквивалеHтным весом эпоксидных групп 2220.

П. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100 С с 32 г лаурилпропилендиамина (0,2 аминоэквивалента). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 380.

P. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2-бис-(4 -окси466664

10 фенил)-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100 С с 20,4 г таллового масла — пропилендиамина (0,1 аминоэквивалента). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 282. ,Пример 2. 49,4 г полиамида из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина (0,2 эквивалента аминогрупп) растворяют в 50 г бутилгликоля и нагревают до температуры 53 С, Затем приливают tto каплям раствор из 18,95 г эпоксида п. В (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20 г и-бутилгликоля в течение 30 мин. Через 1 час добавляют раствор 8 г ледяной уксусной кислоты в 195 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 7,0.

Пример 3. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полимеризата из примера 2 растворяют в 50 г и-бутилгликоля и нагревают до тс гпсратуры 58 С. Затем, приливают по,каплям раствор из 34,25 г эпоксида п. Ж (0,05 эквивалента эпоксидных групп) и 35 г и-бутилгликоля в течение 40 мин. Через 1 час добавляют раствор 7 г ледяной уксусной кислоты в 226 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 7,0.

Пример 4. 61,8 г полиамида из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина (0,25 эквивалента аминогрупп) растворяют в 61,8 г изопропанола и нагревают до температуры 53 С. Затем по каплям при.ливают раствор из 12,85 г эпоксида п. 3 (0,,05 эквивалента эпоксидпых групп) в 12,85 г изопропанола в течение 30 мин. Через 1 час добавляют раствор 15 г ледяной уксусной кислоты в 200 г деионнзованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 6,0.

Пример 5. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

49,4 г этанола и нагревают до температуры

53 С. Затем по каплям приливают раствор

19,8 г эпоксида п. И (0,05 эквивалента эпок"пдных гру,.l. ) з 19.,8 г этанола з течение

30 мин. Через 1 час добавляют 24 г ледяной уксусной кислоты в 180 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 5,9.

Пример 6. 49,4 г (0,.2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

49,4 г бутилгликоля и нагревают до температуры 54 С. Затем по каплям приливают раствор 20 г эпоксида п. К (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20 г бутилгликоля в течение 30 мин. Через 1 час добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты в 190 г деионизовз нной .воды IH перемешивают до охлаждения.

Получают светлый жидкотекучий раствор, су5

t0 5

Зо

65 которого составляет 20% и хой остаток рН 5,4.

Пример 7. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

49,4 г диоксана и нагревают до температуры

55 С. Затем в течение 30 чин по каплям приливают раствор 13,9 г зпоксида п. Л (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 13,9 г диоксана. Через 1 час добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты в 172 г деионцзованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и величина рН 5,4.

Пример 8. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

7 г бутилгликоля и нагревают до температуры

55 С. Затем по каплям приливают раствор

16,6 г эпоксида п. М (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 16,6 г бутилгликоля в течение 30 мин. Через 40 мин добавляют 19,2 г ледяной уксусной кислоты в 260 деионизованной во tt;t и перемешивают до охлаждения.

Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и величина рН

5,6.

Пример 9. а) В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, впускной трубкой для азота и перегонной колонной, подают 187 г полимеризованной жирной кислоты и 68,5г диэтилснтрпамина. Полимеризованная жирная кислота, полученная полимеризацией олепновой кислоты, представляет собой 95%-ную димеризовапную олеиновую кислоту, эквивалентный вес 289.

Реакционную смесь в атмосфере азота и при перемешивании нагревают 1,5 час до

200 С, причем при температуре 160 С начинается отщепление воды. Через 2 час прп

200 С накапливается 13 ч. воды. Затем в течение 3 час реакционную смесь сгущ" þò в вакууме (14 мм рт. ст.) при 200 — 210 С, Получают 210 г вязкого желтоватого цвета светлого продукта = эквнвалантным зесзм гiиHогрупп 372. б) 74,4 г описанного в п. а продукта конденсации (0,2 .эквивалента аминогрупп) растворяют в 74,4 г бутилгликоля и нагревают до температуры 55 С. Затем в течение 30 лаан приливают по каплям раствор 20,2 г эпоксида п. О (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в

20,2 г оутнлгликоля, Через 30 лин после этого добавляют 12 г ледяной уксусной кислоты и 265 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения, Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20% и рН 6,0.

Пример 10. 44,6 г описанного в примере

9 а продукта конденсации (0,12 эквивалента аминогрупп) растворяют в 44,6 г бутилгликоля и нагревают до температуры 60 С. Затем в течение 30 мин из двух отдельных капельных воронок приливают по каплям 7,2 г ледяной уксусной кислоты, а также раствор 513

44,4 г эпоксида п. P (0,02 эквивалента эпоксидных групп) и 44,4 г бутилгликоля. Реак465664

12 ционную массу перемешивают 6,5 час при температуре 60 С, снова добавляют 10 г ледяной уксусной иислоты, далее через 30 мин разбавляют 180 г бутилгликоля. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток котсрого составляет 20 /о. Проба, разбавленная водой в соотношении 1: 20, имеет рН 5,8.

Пример 11. 66,6 г эпоксида п. О (0,03 эквивалента эпоксидных групп) растворяют в 66,6 г бутилгликоля и нагревают до температуры 60 С. Затем приливают по каплям в течение 30 мин из двух отдельных капельных воронок 5,6 г ледяной уксусной кислоты и раствор из 33,4 г описанного в примере 9 а продукта конденсации (0,09 эквивалента аминопрупп) и 33,4 г бутилгликоля. Реакционную массу перемешивают бi5 час при температуре

60 С, снова добавляют i10 г ледяной уксусной кислоты и через 30 мин вносят 283 г бутилгликоля. Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет

20 Проба, разбавленная водой в соотношении 1: 20, имеет рН 5,8.

П р и м ер 12. 685 г апоксида п. Ж (0,1 эквивалента эпоксидных групп) растворяют в

37 г изопропанола и нагревают до температуры 88 С. Затем в течение 30 мин по каплям приливают раствор 24,7 г (0,1 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 в 15 г изопропанола. Реакционную массу перемешивают 5 час,п ри темпвратуре Около 88 С (с флегмой), добавляют 1,85 г впихлоргидрина (0,02 моль) и через 10 мин вносят раствор

16 г ледной уксусной кислоты в 31 2 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий продукт, сухой остаток которого составляет 20 /о и рН 4,6.

Пример 13. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

40 г бутилгликоля и нагревают до температуры 80 С. Затем в течение 30 мин приливают по каплям раствор 30,4 г эпоксида п. Н (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 30,4 г бутилгликоля. Через 15 мин после этого вносят раствор 20 г ледяной уксусной кислоты в

336 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20 /о и рН 5,3.

Пример 14. 79 г (0,32 эквивалента аминогруппы) полиамида примера 4 растворяют в 40 г бутилгликоля и нагревают до температуры 80 С. Затем в течение 30 мин приливают по каплям раствор 22,6 г эпоксида п. P в 22,6 г бутилгликоля. Через 15 мин после этого вносят 20 г ледяной уксусной кислоты в 311 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20 /о и рН 5,2.

Пример 15. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 нагревают до температуры 180 С. В течение 2 час приливают по каплям 16,7 г окиси додецена (0,88 моль), выдерживают 2 час при 180 С, 5 ю

15 гю

55 би

65 охлаждают до температуры 50 С и растворяют продукт в 32 г бутилгликоля. Далее в течение 30 мин приливают по каплям при температуре 50 С раствор 20,4 г эпоксида п. А (0,08 эквивалента,эпоксидных групп) в 20,4 г бутилгликоля, температуру повышают до 60 С и при этой температуре перемешивают 1 час

15 мин, после чего добавляют 20 г ледяной уксусной кислоты в 391 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20o и рН 4,9.

Пример 16. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 перемешивают с 10,1 г хлористого бензила (0,08 моль)

2 час при температуре 100 С. Продукт охлаждают до температуры 60 С и добавляют 32 г бутилгликоля.

Затем по каплям в течение 30 мин при этой температуре приливают раствор 20,4 г эпоксида п. А (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в .20,4 г бутилгликоля, Через 25 мин после, этого вносят 20 г ледяной уксусной кислоты в 364 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет,20 /о и рН 4,6.

Пример 17. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 растворяют в

32 г бутилгликоля и нагревают до температуры 50 С. Затем до бавляют 4,3 г (0,08 люль) акрилонитрила и перемешивают 2 час при температуре 50 С. Далее в течение 30 мин приливают по каплям раствор 20,4 г эпоксида п. А (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в

20,4 г бутилгликоля. Через 1,5 час после этого вносят 20 г ледяной уксусной кислоты в 339 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составляет 20 u рН 5,0.

Ниже приведены примеры применения полимерных продуктов, полученных по предлагаемому способу.

Пример 18. В красильном аппарате с перекрестной намоткой в 1000 л воды окрашивают как обычно 100 кг шерстяной пряжи при помощи реактивных красителей. После крашения ее тщательно промывают. Готовят свежий раствор температурой 40 С, состоящий из 1000 л воды и 1,4 кг аммиака (25 /о), до бавляют 8 кг полимер ного продукта примера

2, образуется стойкая эмульсия, которой приблизительно 30 мин обрабатывают шерсть.

Затем добавляют тринатрийфосфат, процесс продолжают 10 мин и вносят еще 2 кг 12,5 /оного раствора продукта конденсации из

1 моль октадецилового спирта и 25 моль окиси этилена. Через 20 мин пряжу тщательно промывают холодной водой, обезвоживают и сушат. Обработанная таким путем пряжа стойка к свойлачиванию.

Вместо продукта примера 2 может быть применен полимерный продукт из примеров

3 — 17.

466664

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевскаи

Текред Л. Казачкова

Корректоры В, Гутман н И. Снмкина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 898/1290 Изд. № 719 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фил. пред. «Патент»

Пример 19. На двухвальцовой плюсовке горизонтального типа ткань из чистой шерсти пропитывают следующим составом:

Продукт примера 2, г/л 120

Продукт конденсации 5

1 моль п-трет-окпилфенола и 8 моль окиси этилена, г/л 2

Перекись водорода

33%-ная, мл/л 30 10

Вода, мл/л 848

Раствор плюсовки 1000

Далее ткань отжимают до при веса 100%.

После плюсования изделие сушат на растяжной раме, затем в течение 5 мин при 120 С 15 прессуют на «прессе Гофманна».

Обработанное таким путем изделие при испытании имеет следующую усадку: необработанное изделие 53%, обработанное 2,1% .

Если ткань перед описанной обработкой 20 подвергают обработке восстанавливающим агентом — сульфитом моноэтаноламина, то изделие из нее приобретает несминаемость.

Пример 20. 100 кг отбеленной сульфитной целлюлозы измельчают в ролле и направляют в смеситель. В смеситель добавляют

20 кг карбоната кальция как наполнителя.

После того как наполнитель хорошо распределится в суспензии веществ, добавляют 0,3—

0,7% ((в пересчете,на целлюлозу и содержание твердого вещества) продукта примера 12, Далее осуществляют процесс обычным образом.

Способ получения растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов путем взаимодействия эпоксида, содержащего минимум две эпоксидные группы, с основным полиамидом на основе полимерных ненасыщенных жирных кислот и полиалкиленполиаминов при эквивалентном соотношении эпоксидных групп и аминогрупп 1: 1 — 6 в присутствии органического растворителя при нагревании с добавкой кислоты во время реакции или после нее в количестве, необходимом для создания рН реакционной смеси от 2 до 8, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре не выше 95 С, а эпоксид предварительно подвергают взаимодействию с высокомолекулярным жирным амином при температуре 80 — 120 С таким образом, чтобы в продукте их взаимодействия эквивалентное соотношение эпоксидных групп и аминогрупп ооставляло от 1: 0,1 до 1: 0,85.