Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол

 

< ) 466257

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советским

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.04.73 (21) 1904247/23-5 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.04.75. Бюллетень .4 13

Дата опубликования описания 10.12.75 (51) М. Кл. С 08g 30/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР

rrs делам изобретений и открытий (53) УДК 678.643 (088.8) (72) Авторы изобретения А, Е. Батог, И. М. Шологон, Г. A. Мусиенко, Н. П. Кирюшина и М. Ф. Стецвк (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦИКЛОЛЛИФАТИЧЕСКИХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Н(СВ ООСВ СО) ОСН вЂ” СН вЂ” СН б

О

С c, б

Изобретение относится я способам получения цпклоалифатичеаких эпоксид ных смол, которые могут перерабатываться я отверждаться известными для циклоалифатических эпокаидных смол способами.

Известны способы получения циклоалифатичесяих элоксидных смол, îGHoIâàaíûå на э п о ксядир ов а HHH д игл иц идил овы х эф и ро в сложных эф и ров циклических непредельных ки слот,путем:их эпоксидирован|ия надуксусной кислотой. Известные ц иклоалифапичесиие гл ицидиловые . сложные эфиры (типа

СУ 182/УП вЂ” 640) имеют теплостойкость по

Мартенсу, не п ревьвшающую 100 — 110 С.

Цель изобретения — получить циклоалифатические эпак сидные смолы,;имеющ ие повышенную теплостой кость:прои сохраяеяии хороших физико-механических показателей.

Эта цель достигается э поксидярован ие1м надкисчота1ми Г пицидиловых эфиров 1ки слых lloлиэфирон, соде ржащ их непредельные пидроароматические циклы,,полученных конденсацией двухооновных гидроароматичес ких кислот (тепрагидрофталевой, иис-4 (3) —,мепил-1,2, 3,6 - тепрагидрофталевой, эндометилентетрагидрофталевой и др.) с полиолам1И (этиленгликоль, диэтиленгликоль и др.) общей формулы:

30 осте R — — (СН 2) — (СН2) 20 (CHg)—

В зависимости от соотношения .кислота: стлирт иолучают,кислые полиэф иры с,различными кислотными числами (100 — 500), которые в отве ржденном состоянии образуют эпаксиполпмеры, физико-механические свойства которых могут меняться IB широком интервале.

П р и.м е р 1. Смесь 332 вес. ч. цис-4(3)— метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидр ида, 93 .вес. ч. этиленгликоля нагревают,при перемеш ивании до 180 — 190 С в течение 2 час с последующим вакуумирован ием. К полученному полиэфиру с кислотным ч пслом 170 добавляют 1200:вес. ч. эпихлорпидрина, 16,7 вес. ч. КС1 и 38 вес. ч. воды. Смесь кипятят до полного исчезновен ия кислотных

npyrrrr,;деги дрохлорируют 60 вес. ч, сухой д 66257

Предел дрочности при с катин, кгс/см

Предел .прочности при стапичеоком изгибе, кгс/см

Твердость, кгс/мм

Ударная вязкость, кгс см/см2

Теплостойкость по Мартенсу, С

1390

16,7

1 1,9

152

Н(ОКООСЯ СО) ОСНО — СН вЂ” СН2

25 аде R30

1,9

Составитель Э, 10н

Техред Т. Миронова

Редактор Л. Ушакова

Корректор В Гутман

Заказ 898/1290 Изд. № 719 - Тираж 496 "Поди исное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д, 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Х .О i при 40 С,,перемешивая, Выделенный гл,,щ»дилозый эфир с эпоксидным числом 9,6 растворяют,в бензоле,и эпоксиди руют 360 вес. ч, 40%-ного:раствора надуксусной кислоты при 30 — 35 С ic последующей,выдержкой:при этой температуре в течвяие 3 час.

Водный слой отделяют, а органический отмывают от избытка надуксусной иислоты и отгоняют бензол,в вакууме. Получают 397 вес. ч. полиэпо1ксида с эпоксидным числом 21,3.

П pi» м eip 2. В условиях примера 1 из

304 вес. ч. тетрагидрофталевого ангидрида н

53,вес. ч. диэтиленгликоля получают полиэфир с иислотным числом 267, дри взаимодействии которого с 1100 .вес. ч. эп ихлорпидрина в присутствии 14,7 вес. ч. хлористого

П pi» м eip 3. 100 вес. ч. эпоксидной смолы,,полученной .по л римеру 1, смешивают с

63 вес. ч. гексагидрофталевото ангидрида, тщательно, перемешивают,и вводят 0,5 |вес. ч. уокорителя. После пвремеш и ван ия композ ицию отверждают;по следующему режиму:

80 С 2 час, 100 С 2 час, 120 С 2 час, 150 С

2 час, 180 С 2 час, 200 С 5 час.

Ниже приведены физо ко-:механические свойства смолы, полученной в условиях примера 1:

Разрушающее напряжение п ри растяжения, кгс/см 650

Относительное удлине ни е, %

10 Предмет изобретения

1. Способ получения циклоалифатичеоких эпокс ид ных смол эпоксидироваяием растворами надуксуоной,кислоты глиц идиловых эфи1ров

15 непределыных гидроароматичажих сложенных эфиров, отличающийся тем, что, с целью лолуче н ия циклоалифатичеоиих эпокаидных смол, сочетанмцих.повышенную теплостойкость с хорошими фнзико механичесиими свайства20 ми, эпокоидаруют глыцидиловые эфиры кислых полиэфиров следующего строения:

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что глицидиловые э фиры,получены из полиэфиров с к ислотными числа.м:и 100 —.500,