Полимерная композиция

Авторы патента:

C08K1/60 - Использование неорганических или низкомолекулярных органических веществ в качестве компонентов для композиций на основе высокомолекулярных соединений (пестициды, гербициды A01N; лекарственные препараты, косметические средства A61K; взрывчатые вещества C06B; краски, чернила, лаки, красители, полировальные составы, клеящие вещества C09; смазочные вещества C10M; моющие средства C11D; химические волокна или нити D01F; средства для обработки текстильных изделий D06)

I))) 468434

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Сс)оэ Советских

Содиалистнческих

Республик (61) Зависимый от патентавЂ” (22) Заявлено 30.03.72 (21) 1766162/23-5 (32) Приоритет 02.04.71 (31) 4864/71 (33) Швейцария

Опубликовано 25.04,75. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 20.01.76 (51) Ч. Кл. С 08f 45/58

С 08g 51/58

С 08k 1/60

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.07.048 (088,8) по делам иэобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Хофер (Ш)вейца)р:ия) и Гюнтер Чойлин (ФРГ) Иностранная фирма

«Сандос АГ» (Ш вейца)рия) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

1 2

-P гО Л

Я- > Q У4

Р 2 ) с Р,вЂ” У4.

В4 У4 г с), -Р . 1б

Изобретение относится,к стабилизированным композициям на основе синтетических или природных полимеров.

Известны полимерные композиции, содержащие сложные эфиры бензолфосфони стой кислоты.

С целью повышения устойчивости к действию ультрафиолетового света, тепла и кислорода, в предлагаемой полимерной композиции, содержащей синтетический или природный полимер и органический стабилизатор, в качестве стабилизатора применены производные дифениленоксида и дифениленсульфида фосфонистой кислоты общей формулы 1 где бензольные кольца А и/или B являются незамещенными или замещены низшими алкильными группами; и вЂ” число 1 или 2;

Х вЂ” кислород или сера;

У) 7 Уэ и 74 вЂ” кислород, сера, иминовый радикал или алкилиминовый радикал с

4 атомами углерода в алкильной части;

R), R, R3 и R4 означают состоящий из ароматических и/или насыщенных алифатических единиц углеводородный радикал с числом атомов углерода 2 вЂ” 18, в котором одна или несколько С вЂ” С-связей могут быть заменены С вЂ” О вЂ” С-связями. в количестве 0,01 вЂ” 5% от веса полимера.

Предпочтительным из предлагаемых соединений является класс соединений, указанной формуль), в которой Х означает кислород (соединения ряда дифенилоксида) и кольца

А и В являются незамещенными или содержат в крайнем случае 1 вЂ” 2 метильные группы как заместители.

Из различных, возможных производных фосфонистой кислоты три .первых сложных эфира вЂ” фосфонистые, монотиофосфонистые и дитиофосфонистыевЂ” являются предпочтительными классами замешенных соединений, причем в некотором отношении соединения с двойным замещением лучше, чем соединения с простым замещением, Из указанных сложных эфиров приведенной формулы желательны такие, в кото468434 рых радикалы Ri вЂ” R4 представляют собой углеводородные радикалы, ".одержащие до 18 атомов углерода, предпочтительно 4 вЂ” 12 атомов углерода. Дальше предпочтительными радикалами являются замещенные алкилом радикалы фенила, особенно такие, в кото рых алкильные заместители означают трет-бутильную и нонильную группы, а также замещенные бисфенилом и алкилом радикалы дифенила.

Для стабилизации новые соединения вводят в чувствительные к действию света, кислорода и тепла вещества или наносят как защитный слой на подлежащие защите вещества. Вследствие стабилизирующего действия примененные таким образом новые соединения предохраняют чувствительные вещества от разрушения. Особенно широко их можно применять в пластмассах, например в таких: ацетилцеллюлоза, ацетобутират целлюлозы, полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, поливинилхлоридацетат, полиамиды, HQJIHcTHрол, этилцеллюлоза, нитрат целлюлозы, полиBHIIHëовый спирт, силиконовый каучук, пропионат целлюлозы, меламиноформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы, аллильные литьевые смолы, эпоксидные смолы, полиметилметакрилат, сложный полиэфир и полиакрилнитрил, Из естественных соединений, которые могут быть стабилизированы, можно, например, назвать каучук, целлюлозу, шерсть и шелк.

Защищаемые вещества смогут быть в .виде плит, стержней, покрытий, фольг, пленок, лент, волокон, гранул, .порошков и так далее или в виде растворов, эмульсий или дисперсий.

Добавление или покрытие защищаемых материалов осуществляют известными методами.

Особенно удобный способ применения состоит в тщательном смешивании пластмассы, например полипропилена,в виде гранул, с íîвыми соединениями, например, в смесителе с последующим экструдированием. Таким образом .получают гомогенные смеси, что очень важно для хорошей защиты. При экструдировании получают, например .фольги, шланги или нити, из последних можно ткать текстильные изделия. При таком рабочем методе стабилизатор перед переработкой ia текстильный материал перемешивают с полипропиленом. Однако можно также текстильные нити и текстильные ткани обрабатывать новыми =табилизаторами, например, в водной моющей ванне, которая содержит тонко диспергированное предлагаемое соединение. Для этого пригодны текстильные изделия из полиэтилентерефталата и ацетат целлюлозы.

Необязательно пластмассы окончательно полимеризовать или конденсировать до того, как они будут смешаны с новыми соединениями. Можно также мономеры или форполимеры или форконденсаты смеши вать с новыми стабилизаторами и только .после этого переводить пластмассу в окончательную форму конденсацией или полимеризацией.

25 зо зь

Новые стабилизаторы могут быть приме1ILIIbI IiQ TO IbKO 3 iB CT26H;iH3HHHH IIP03PB IHbIX пленок, пластмасс и тому подобных, их можно также употреблять для получения непрозрачных, полупрозрачных или просвечивающих материалов, поверхность которых чувствительна к ультрафиолетовому свету, воздуху и теплу. Примерами таких материалов являются пенистые пластмассы, непрозрачные фольги и покрытия, непрозрачные бумаги, прозрачные и непрозрачные окрашенные пластмассы, флуоресцирующие пигменты, политуры для автомобилей и мебели, кремы и досьоны и так далее независимо от того, язляются они непрозрачными, прозрачными или полупрозрачными. По сравнению со сложными эфирами бензолфосфонистой кислоты и их стабилизи рующим действием новые соединения имеют значительные преимущества. Они менее летучи, гмеют меныпую склонность к миграции и лучше растворимы во многих, подлежащих защите материалах. Кроме того, предлагаемые соединения абсорбируют ультрафиолетовый свет. Они защищают этим не только от тепла и кислорода, а также от разлагающего действия солнечного света. Ближайшие сравнимые известные фосфорные соединения не имеют такого комбинированного защитного действия. Несмотря на это во многих случаях выгодно новые стабилизаторы перемешивать с другими видами светостабилизаторов. Такие соединения биологически активных веществ часто имеют синергетическое действие и защищают одновременно обработанные материалы в особенно большой мере от ультрафиолетового света, тепла и окислительного разложения.

В зависимости от вида и количестза заместителей соединения приведенной формулы являются более или менее пригодными для защиты определенного органического материала. Установлены, например, следующие взаимные зависIIMocTH между химическим строением соединения указанной формулы и подлежащих защите пластмасс. Для защиты полипропилена особенно пригодны такие соединения, которые содержат один или несколько алифатичсских или циклоалифатических радикалов, содержащих по меньшей мере 6, предпочтительно 8 вЂ” 20 атомов углерода. Для защиты поливинилхлорида годятся такие соедцнения, которые содержат .в качестве заместителей Р арильные радикалы, которые при необходимости замещены низшими алкильными радикалами. Для защиты сложных полиэфиров и полиамидов лучше всего использовать такие заместители, которые в радикалах

R содержат несколько эфирных групп.

Как показано в некоторых примерах, вводить новые соединения .в защищаемые материалы можно IIB любой стадии известными методами, причем количество введенных защитных средств может изменяться в больших пределах, например 0,01 вЂ” 5%, предпочтительд68п пл

Таб.пипа !

I Температура

i ...1 3 P. -кви I I H криста.плчческпк соедииеиий, С макс °.илтк

Формула

Р=ВСп14в) г

Масло

288

289

Р=(ЯС лН аз) а

45 вЂ” 46

289

291.- и Рп

ГЪ

1 i„- !is

"В; вЂ” 1;

Г (!I .,вЂ” (п

Содержание стабилизатора поли..ропилеиа, О/ и

Время, лпьч "

Стабилизатор

119

3!2

256

247

О,!

О,!!! o О, 05 вЂ” 1 io, в O T I I O III B I I II I I 3 а щ1, LI I C:sl bl X 51 атер и алов.

Примеры предлагаемых продуктов приведены в таол. 1. Указанные структурные формулы подтверждены элементарным анализом. (6 (111 О Р=(0- O ), j 186 вЂ” 187

° V,1 0 P=iS+Ol>, юз ш г

Си.", волы + означают трет-бутильпыи радикал.

" г, акс обозначает длину волны или диапазон воли при котором абсорбция света является самой большой.

Пример 1. Стабилизация против окпслительпого расщепления.

Некоторые из указанных в табл. 1 соединений поверяли на стабилизирующее действие против кислорода следующим образом.

В полипропилен, который содержит в качестве антиокислителя по 0,2% 4,4 -метилсп-бис(2,6-ди-трет-бутилфепола) в каждом опыте гомогенно врабатывают предлагаемые соединения. Пластмассу сохраняют затем в виде тонких пластинок после вытеснения воздуха в замкнутой системе в атмосфере кислорода.

Далее нагревают до 190 С, причем создается избыточное давление приблизительно 20 ил рт. ст. Давление окисления пластмассы вследствие этого снижается. Скорость такого падения давления незначительна, если стабилизатор или смесь стабилизаторов обладает высокой эффективностью. Результаты проверки представлены в табл. 2.

Таблица 2

Вре;:я, в которое избыточное давлеиие сиижает

cF .".о иу.пя.

П р и и е р 2. Стабилизация против .потемне!ц:я.

При введении 0,2% стабилизатора 2,2 -кетнлен-бис- (4-кетил-6-трет-бутилфенола) в полнпропилен при температуре приблизительно

220 С получается коричневая окраска, Этого можно избежать, если одновременно добавлять 0,1% предлагаемого соединения.

Во время испытания на старение пластинок из полипропилена,в печке при 140 С уже

Hа другой день !получается сильная коричневая окраска, если пластмасса содержит только 0,2% 2,2 -метилен-бис- (4-метил-6-трет-бутилфенола). Если пластмасса дополнительно содержит 0,1% одного из соединений, привеqe!I!!!!x в табл. 1, то она по истечении четырех дней при 140 С остается еще бесцветной.

Аналогичные указанным в примерах 1 и 2 результаты получают также, если вместо полипропилена, полиэтилена, поливпнилхлорида, полизмида, полиэфира, полистирола используют соllo;Iимеры акрилHèòðèëà, бутадпепа и стирола или каучук.

Предмет изобретения

Полимерная композиция, содержащая синтстическпй или природный полимер и органический стабилизатор, отличаюшаяся тем, что, с целью повышения ее устойчивости к действию ультрафиолетового света, тепла и кислорода, в качестве стабилизатора применены производные дифениленокспда и дифепплепсульфида фосфонистой кислоты общей фора! гл1

40 где бензольные кольца А и/илп В незамещепь, илп замещены низшим!1 алкпльными группа.,1;1; а означает число 1 или 2;

Х вЂ” кислород или сера;

Yl, Yg, з и Y4 вЂ” кислород, сера, импцовый радикал или а aкилиминовы11 радикал с числом атомов углерода до 4 в алкильной части;

Rz, Кз H Rs вЂ” состоящий II3 аром ат1160 че"кпх и/илп насыщенных алпфатических ед!и щ углеводородный радикал с числом атомов углерода 2 вЂ” 18, B котором одна плп несколько С вЂ” С-связей могут быть заменены

С вЂ” О вЂ” С-связями, в количестве 0,01 вЂ” 5% от веса полимера.

Способ получения ингибитора термической и термоокислительной деструкции силоксановых резин // 440391

Полимерная термопластичная композиция // 470969

Полимерная композиция // 471728

Антистатический агент // 486031

Наполненная эпоксидная композиция // 2640519

Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксиангидридной смеси, которые могут быть использованы в строительстве объектов транспортной инфраструктуры, жилищно-коммунального хозяйства, а также в гражданском и промышленном строительстве. Эпоксидная композиция содержит, мас.%: эпоксиангидридную смесь 90-99,0 и наночастицы оксидов галлия, либо индия, либо таллия с размерами до 50 нм 1,0-10,0. Эпоксиангидридная смесь содержит эпоксидную смолу ЭД-20, ангидридный отвердитель – изометилтетрагидрофталевый ангидрид, пластификатор ЭДОС, ускоритель УП-606/2 при их массовом соотношении 100:80:5:1,5 соответственно. Композицию предварительно обрабатывают ультразвуком при частоте 22 кГц до равномерного распределения наночастиц в объеме композиции. Изобретение позволяет получить эпоксидную композицию с улучшенными термомеханическими свойствами. 1 табл., 12 пр.

Фотокаталитические композиции, содержащие диоксид титана и добавки против фотообесцвечивания // 2643148

Изобретение относится к фотокаталитической композиции в качестве фотокаталитического жидкостного покрытия или фотокаталитических чернил. Фотокаталитическая композиция содержит фотокаталитические частицы диоксида титана, распределенные в непрерывной фазе, и по меньшей мере одну добавку против фотообесцвечивания. Добавка против фотообесцвечивания является полиэфирмодифицированным полисилоксаном, метиловым эфиром полиэтиленгликоля или полиоксиэтиленсорбитаном. Добавку против фотообесцвечивания подбирают для уменьшения фотообесцвечивания с сохранением фотокаталитической активности композиции до уровня по меньшей мере 90%. В фотокаталитической композиции указанная добавка присутствует в ряду 1-35 об.%. Индекс фотообесцвечивания (AL) упомянутой композиции составляет менее чем 6. Описано также фотокаталитическое покрытие, строительная панель и способ нанесения фотокаталитической композиции. Технический результат – получение композиции с уменьшенным фотообесцвечиванием и с сохраненной фотокаталитической активностью. 5 н. и 20 з.п. ф-лы, 10 ил., 3 табл., 6 пр.

Способ получения товарного минерального наполнителя // 2643550

Изобретение может быть использовано в производстве красок, клеев, герметиков, бумаги, косметики, а также в строительстве и сельском хозяйстве. Способ получения товарного минерального наполнителя включает мокрый помол содержащего карбонат кальция материала в смеси с водой и по меньшей мере одним диспергирующим агентом при температуре от 60°C до 150°C. Содержание влаги в смеси составляет от 15,0 до 50,0 масс.% в расчете на общую массу указанной смеси. Количество диспергирующего агента находится в интервале от 0,01 до 10,0 масс.% в расчете на общую сухую массу содержащего карбонат кальция материала. Диспергирующий агент выбран из группы, состоящей из сополимеров стирола-малеинового ангидрида и производных сополимеров стирола-малеинового ангидрида. Указанные производные выбирают из сополимеров стирола-малеинового ангидрида, содержащих частично или полностью гидролизованные звенья малеинового ангидрида. Диспергирующий агент имеет отношение мономерных звеньев стирола к звеньям малеинового ангидрида С:МА от 1:2 до 5:1 и молекулярную массу Mw от 500 до 40000 г/моль. Далее проводят сушку полученного минерального наполнителя мокрого помола с получением высушенного минерального наполнителя, имеющего содержание влаги меньше или равное 1,0 масс.% в расчете на общую массу высушенного минерального наполнителя. Осуществляют обработку высушенного минерального наполнителя гидрофобизирующим агентом с получением поверхностно модифицированного продукта. Изобретение позволяет повысить содержание твердых частиц в процессе помола, получить минеральный наполнитель с относительно низкой способностью к водопоглощению. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Покрытие детали внутренней пластины для транспортного средства // 2643949

Изобретение относится к покрытию детали внутренней пластины транспортного средства, содержащего пигмент на основе перилена и пигмент на основе оксида железа, которые содержатся в качестве пигментов для получения конкретного цвета, сходного с цветом покрытия наружной пластины, причем средний размер частиц пигмента на основе оксида железа равен или больше чем 10 нм и равен или меньше чем 60 нм. При этом содержание пигмента на основе перилена в покрытии детали внутренней пластины равно или больше чем 10% и равно или меньше чем 14 вес.%, а массовое отношение содержания пигмента на основе оксида железа и на основе перилена в покрытии детали внутренней пластины равно или больше чем 0,4:12,3 и равно или меньше чем 2,0:10,7. Покрытие детали внутренней пластины транспортного средства используется в сочетании с покрытием детали наружной пластины транспортного средства, содержащим пигмент на основе перилена и удовлетворяющим условию 278,8≥(ROH(P)/ROH(OA))≥74, и где ROH(P) представляет собой коэффициент отражения в высоких светах на пиковой длине волны, где коэффициент отражения имеет максимум на спектральной кривой коэффициента отражения и где ROH(OA) представляет собой средний коэффициент отражения в высоких светах для диапазона длин волн дополнительных цветов, который объединяет цветовой тон дополнительного цвета для цветового тона, к которому принадлежит конкретный цвет на круговой диаграмме цветовых тонов Манселла с десятью делениями. Технический результат – достижение высокой насыщенности цвета в высоких светах как в покрытии детали внутренней пластины, так и в покрытии наружной пластины, а также достигается высокая прочность покрытия детали внутренней пластины транспортного средства. 8 з.п. ф-лы, 18 ил., 3 табл.

Новый способ получения осажденных диоксидов кремния, новые осажденные диоксиды кремния и их применения, в частности, для армирования полимеров // 2644859

Изобретение может быть использовано в производстве изделий на основе полимерных композиций, таких как шины. Осажденный диоксид кремния имеет удельную поверхность БЭТ от 45 до 550 м2/г. Содержание поликарбоновой кислоты в осажденном диоксиде кремния наряду с соответствующим карбоксилатом, выраженное в пересчете на общий углерод, составляет, по меньшей мере, 0,15% по массе, а содержание алюминия составляет, по меньшей мере, 0,20% по массе. Осажденный диоксид кремния имеет на своей поверхности молекулы смеси поликарбоновых кислот, выбираемых из адипиновой кислоты, янтарной кислоты, этилянтарной кислоты, глутаровой кислоты, метилглутаровой кислоты, щавелевой кислоты или лимонной кислоты. Изобретение позволяет снизить вязкость полимерных композиций, содержащих армирующий наполнитель, при одновременном сохранении их механических свойств. 7 н. и 27 з.п. ф-лы, 15 табл., 6 пр.

Грязеотталкивающие и обеспечивающие удаление лос покрытия и применение указанных покрытий // 2645518

Изобретение относится к дисперсии для нанесения покрытия и строительному изделию, содержащему покрытие. Дисперсия для нанесения покрытия включает воду, диоксид титана, карбонат кальция, обожженный силикат алюминия, акриловые полимеры, дигидразид, фторалкильный полимер, выбранный из группы, состоящей их политетрафторэтилена, тетрафторэтилен-гексафторпропилена, модифицированного тетрафторэтилен-гексафторпропилена, перфторалкоксиэтилена, модифицированного перфторалкоксиэтилена, этилен-тетрафторэтилена, тетрафторэтилен-перфтор(метилвинилового эфира), модифицированного политетрафторэтилена, поливинилиденфторида, этилен-хлортрифторэтилена, сополимера фторалкилметакрилата и их комбинации. Дисперсия может дополнительно содержать по меньшей мере один компонент, выбранный из силиката магния, безводного силиката алюминия, а также оксида цинка. Описано также строительное изделие, содержащее покрытие из указанных компонентов. Технический результат – обеспечение грязеотталкивающих покрытий, удовлетворяющих нормам по содержанию летучих органических соединений. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 пр.

Способ изготовления крошки , включающей в свой состав карбонат кальция // 2646432

Изобретение может быть использовано в производстве бумаги, продуктов питания, сельскохозяйственных изделий, красок, лаков. Крошка включает в свой состав по меньшей мере один содержащий карбонат кальция материал и характеризуется содержанием сухого вещества в интервале 78,0-90,0 мас.% в расчете на общую массу. Крошка содержит частицы, имеющие взвешенный размер d75 в интервале 0,7-3,0 мкм, средневзвешенный размер d50 в интервале 0,5-2,0 мкм, взвешенный размер d25 в интервале 0,1-1,0. Указанные частицы имеют удельную поверхность по методу БЭТ в интервале 4,0-12,0 м2/г. Изобретение позволяет получить содержащий карбонат кальция материал, свободный от биоцидов и/или диспергирующих материалов, имеющий высокую объемную плотность. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 ил., 7 табл.