Способ получения гидридов сурьмы и мышьяка

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ» СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4б8880

Союз Советскин

Социолистичесниу.

Респубпин (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 17.12.71 (21) 1726614/23-26 (51) М.Кл. С 01b 6/02 с присоединением заявки № 1914920/23-26

Государственный комитет

Соввта й1ннистров СССР ва делам изобретений н открытий (23) Пр|иоритет—

Опубликовано 30.04.75 Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 23.10.75 (53) УДК 661.968(088.8) (72) Авторы изобретения И. А, Фролов, В. С. Забурдяев, С. И. Кулаков и Г. М. Бойченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРИДОВ СУРЬМЫ И МЫШЬЯКА

Известен способ получения стибина путем обработки раствора треххлористой сурьмы, содержащего соляную кислоту и хлористый натрий, гидридоборатом калия при комнатной температуре и атмосферном давлении.

Однако расход гидридобората калия при использовании этого способа значительно выше теоретического, так как era гидролиз увеличивается в кислотной среде, и кроме того, выход конечного продукта невысок (. 25%).

С целью повышения выхода и качества продукта обработку хлоридов сурьмы и мышьяка проводят 30 — 35%-ным раствором гидридобората натрия при 0 — 10 С и давлении 0,8 — 3 атм, преимущественно при 1,1 атм.

Предлагаемый способ может быть осуществлен по следующей технологической схеме.

Предварительно в системе создают вакуум и в реактор, охлаждаемый рассолом, подают трихлорид и гидридоборат натрия.

Температуру 0 — 10 С в реакторе поддерживают подачей рассола и скоростью подачи реагентов, а ее регистрацию осуществляют термопарой. Образующиеся гидриды замораживают в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. При увеличении давления в системе больше 1,1 атм за счет водорода, выделяющегося при прохождении реакции, кран ще2 лочного затвора приоткрывается. Сбрасываемый в вентиляцию водород содержит меньше

1 ° 10 4 % стибина или ° 10-е % арсина и проходит последовательно через абсорберы с

5 неолитом и твердой щелочью. По мере заполнения реактора происходит сливание реакционной смеси через нижний кран. Процесс прекращают после получения необходимого количества гидрида металла. то Пример 1. После подачи 300 г хлорида сурьмы (Ш) и 250 — 300 мл 33%-ного водного раствора гидридобората натрия в системе создают вакуум фервакуумным насосом, и стибин собирают в предварительно взвешен15 ный металлический баллон, по привесу которого определяют количество полученного стибина. Получают 160 г стибина. Выход целевого продукта составляет 97,5% от теоретического.

20 Пример 2. Реакцию проводят в условиях, аналогичных приведенным в примере 1.

Подают 700 г треххлористой сурьмы и

750 — 800 мл 33%-ного водного раствора гидридобората натрия. Получают 378 r стибина.

Выход целевого продукта составляет 99,1 „o от теоретического.

П р и и е р 3. Условия реакции аналогичны примеру 1. Подают 150.мл жидкой пятихлористой сурьмы и 350 — 400 мл 33%-ного зо водного раствора гидридобората натрия. По468880

АзС!з — 5 — 6%, NaC1 — 10 — 13%.

Предмет изобретения

Составитель T. Артемьева

Редактор М. Дмитриева Текред Е. Подурушина Корректор А. Степанова

Заказ № 4898 Изд. № 1405 Тираж 593 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 лучают 143 г стибина. Выход целевого продукта составляет 98,2 /о от теоретического.

П р» м е р 4. Условия реакции аналогичны примеру 1. Сливают 400 мл SbClq c

850 — 900 мл 33 /о-ного водного раствора гидридобората натрия. Получают 396 г стибина.

Выход целевого продукта составляет 99% от теоретического.

Суммарное содержание примесей в стиби— 1 ° 10 3 %.

Пример 5. 10 л 6 /о-ного раствора треххлористого мышьяка в 20%-ном водном растворе хлористого натрия сливают с 1 л

33%-ного водного раствора гидридобората натрия. В системе создают вакуум форвакуумным насосом. Арсин собирают в предварительно взвешенный металлический баллон, по привесу которого определяют количество полученного арсина. Получают 142 г арсина.

Выход целевого продукта составляет 51 /О от теоретического.

Пример 6. Условия реакции аналогич4 ны примеру 5. Сливают 10 л 6%-ного раствора треххлористого мышьяка в 11 /-ном водном растворе хлористого натрия,и 1 л 33 /о-ного водного раствора гидридобората натрия, 5 Получают 195,5 г арсина. Выход целевого продукта составляет 70 /о от теоретического.

Оптимальными концентрациями для получения арсина являются:

Способ получения гидридов сурьмы и

15 мышьяка путем обработки хлоридов этих металлов комплексными гидридами металлов в водном растворе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества продукта, обработку хлорида металла проводят

2о 30 — 35 -ным раствором гидридобората натрия при 0 — 10 С и давлении 0,8 — 3 атм, преимущественно при 1,1 атм.