Способ получения винилциклогексана-4

 

О П И С А Н И Е п1 476245

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьоюэ Советских

Социалистических

Респуолик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.05.73 (21) 1921781j23-4 с присоединение» заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.07.75. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 11,03.76 (51) М. Кл. С 07с 13/20

Государственный комитат

Совета Министров СССР

Il0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.592.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

3. Г. Зульфугаров, С. Х. Мамедова, Н. Ю. Мамед-заде и В. М. Ахмедов

Институт неорганической и физической химии

АН Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА-4

Изобретение относится к способу получения винилциклогексена-4 — ценного мономера для синтеза термостойких и пленкообразующих пластмасс.

Известен способ изомеризации циклооктадиена в этилбензол и винилциклогексен в присутствии окисного алюмохромового катализатора при 400 — 550 С. Выход этилбензола достигает 55%, винилциклогексена 40%.

Недостатком такого способа является низкая селективность процесса относительно винилциклогексена, так как основной целью известного процесса является получение этилбензола.

С целью устранения указанного недостатка предлагается использовать катализатор с добавкой окислов никеля, щелочных и щелочноземельных металлов и фосфора. желательно использовать катализатор, содержащий (в вес. %): СгаОэ 7,8 — 13,9; NiO

0,9 — 6; КгО 1,8 — 2; СаО 2,6 — 23; SrO 0,2 — 1;

РаОе 4 5 — 24; А1 0з до 100.

Пример 1. Реакцию изомеризации циклооктадиена-1,5 проводят в лабораторном проточном реакторе со стационарным слоем таблетированного катализатора.

10 г цис, цис-циклооктадиена-1,5 пропускают с объемной скоростью 10 час †над слоем катализатора состава (в вес. %): СгаОэ 13,9;

А1аОз 76; NiO 0,9; КеО 1,8; СаО 2,6; P Os 4,5 при 400 С и весовом соотношении между сырьем и азотом 1: 1. Получают 8,8 г катализатора, содержащего (в вес. %) исходный циклооктадиен 54,5; 1-винилциклогексен-4

5 37,2; би(3,3,0)-циклооктен 6,2; этилбензол 2,1.

Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен 70%. Получают также -2% контактного газа, состоящего в основном из Н СН4 С Н4 СеНе и др.

10 Ректификацией катализата получают 1-вин илциклогексен-4, т. кип. 126 — 127 С, п ео

1,4650.

Пример 2. 10 г цис, цис-циклооктадиена15 1,5 пропускают с объемной скоростью 10 час над слоем катализатора по примеру 1 при

500 С и весовом соотношении между сырьем и азотом 1: 0,8. Получают 9,6 г каталпзата состава (в вес. %); циклооктадиен 9,4; винил20 циклогексен 60,3; бициклооктен 25,2; этилбензол 5,1. Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен 70%.

При этом выделяются также газообразные продукты в количестве -4% от исходного

25 сырья.

Пример 3. 10 г цис, цис-циклооктадиена1,5 пропускают с объемной скоростью 10 час- над слоем катализатора следующего состава (в вес. %): Сг Оз 7,8; А1еОэ 37,2; NiO 6; К.О з0 2; СаО 23; Р,Ое 24 при 500 С и весовом соот476245

Предмет изобретения

Составитель T. Раевская

Техред 3. Тараненко

Корректор А, Степанова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 121/8 Изд. Ка 861 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ношении между сырьем и азотом 1: 1. Получают 9,9 г катализата, содержащего (в вес. %): цикл ооктадиен 9,8; вин ил цикл огексен 85,4; этилбензол 4,9. Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен

90 /о

Пример 4. 10 r цис, цис-циклооктадиена1,5 пропускают с объемной скоростью

10 час над слоем катализатора следующего состава (в вес. ): СгзОз 12; А1зОз 86;

КзО 1,8; $гО 0,2 при 490 С и весовом соотношении между сырьем и азотом 1: 0,6. Получают 9,3 г катализата, содержащего (в вес. ): циклооктадиен 9,9; винилциклогексен 75,1; бициклооктен 8,3; этилбензол 6,7.

Выход винилциклогексена в расчете на превращенный циклооктадиен 80 .

1. Способ получения винилциклогексена-4 изомеризацией циклооктадиена-1,5 при по5 вышенной температуре в присутствии окисного алюмохромового катализатора с последующим выделением целевого продукта, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и селективности

10 изомеризации, используют катализатор с добавкой окислов никеля, щелочных и щелочноземельных металлов и фосфора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий

15 (вес. %): СгзОз 7,8 — 13,9; NiO 0,9 — 6; К О

1,8 — 2; СаО 2,6 — 23; SrO 0,2 — 1; РзОз 4,5 — 24;

А1 0з до 100.