Способ получения -ментена-3

 

Ъ

<)480689

Ъ с

° °

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Рееяубяик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.03.74 (21) 1902278/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М. Ел, С 07с 13/20

Государственный квинтет

Совета Мнннстрав СССР аа делам изееретеннй и вткрытий (53) УДК 547.596,4.07 (088.8) Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 15.10.76 (72) Автор изобретения

В, В. Базыльчик (71) Заявитель Чувашский государственный университет им. И. H. Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-МЕНТЕНА-3

Известен способ получения и-ментена-3 неполным каталитическим гидрированием лимонена с последующей изомеризацией образующейся смеси и-монтенов при 135 С в присутствии ароматических сульфокислот. Выход продукта около 35%. Технологическое оформление процесса сложно.

С целью упрощения процесса предлагается п-ментен-3 получать восстановлением фракций и-ментадиенов кальцийгексамином в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными прием ам и.

Соотношение восстановителя и терпенаот

2,5: 1 до 10: 1.

В качестве растворителя можно использовать петролсйный пли диэтиловый эфир, циклогексан.

Фракцию терпиполена получают двукратной ректификацией в .вакууме на колонке 60 теоретических тарелок (т.т.) соснового скипидара, из которого удален пинен.

Состав фракции, %: терпиполеп 80, п-цимол 18, дипентен 1,5, Л -карен 0,5.

Фракцию изотерпинолепа получают двукратной ректификацией в вакууме продукта, получаемого парофазпым каталитическим превращением Л -карена в присутствии диатомита.

Состав фракции, %: изотерпиполен 77, терпинолен 16, и-цимол 7.

Фракцию а-терпинена получают двукратной ректификацией в вакууме на колонке

60 т.т. продукта парофазпого каталитического превращения Л -карена в присутствии диатомита.

Состав фракции, %: а-терпинен 83,5, п-цимол 8,5, п-ментеп-1 3,5, и-ментен-33, 1î у-перпипен 1,5, Фракцию у-терпинена (99% чистоты) получают двукратной ректификацией в вакууме па колонке 60 т.т. продукта взаимодействия и-цимола с кальцийгексамином.

Пример 1. Смесь 10 вес. ч. фракции терпинолена из живичного скипидара (чистота

80ю/ ) имеющей п 0 = 1 4891, dÐO = 0 8668 и 30 вес. ч. кальцийгексамипа выдерживают при комнатной температуре в течение 24 ч, 2О затем экстрагируют петролейным эфиром.

После отгонки растворителя получают масло с выходом 77 вес. %, имеющее

Il = 1,4726 и содержащее 42 вес. % n-ментена-3.

Ректификацией в вакууме на колонке

60 т.т. выделяют 3,9 вес, ч. фракции п-ментепа (чистота 82%), имеющей т. кип. 63 — 65 С (20 мм рт. ст,), пе0 = 1 4528 d o 0 8142 зп П р им ер 2. Повторяют пример 1, о в ка480689

Составитель А. Орлов

Техред Т. Миронова

Редактор Е. Хорина

Корректор Л. Брахи|ига

Заказ 3104 Изд. М 1679 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 честве сырья используют фракцию изотерпинолена (чистота 82в/о), имеющую п о

= 1,5069. После отгонки растворителя получают масло с выходом 76 вес. /o, имеющее

1,4722 и содержащее 63 вес. /о и-ме41тена-3, Ректификацией в вакууме на колонке

60 т.т. выделяют 4,5 вес. ч, фракции и-ментена (чистота 98 /о), имеющей т. кип. 63 — 65 С (20 мм рт, ст.), п в = 14527 dР = 08123

Пример 3. Повторяют пример 1, но в качестве сырья используют фракцию а-терпинена (чистота 85 /о), имеющую и,",= 1,4730, d4в = 0,8363. После отгонки растворителя получают масло с выходом 71 вес. %, имеющее п2в = 1,4580 и содержащее 52 вес. % и-ментена-3. Перегонкой над металлическим натрием выделяют 3,9 вес. ч. фракции и-ментена-3 (чистота 95%), имеющей т, кип. 167—

169 С (760 мм рт. ст.), n o = 1 4532 d2o

= 0,8131.

Пример 4. Повторяют пример 1, но в качестве сырья используют фракцию у-терпинена (чистота 98 в/о), имеющую и,о

= 1,4738, d4в = 0,8394. После отгонки растворителя получают масло с выходом 66 вес. /о, имеющее и" = 1,4549 и содержащее

40 вес. % п-ментена-3.

Перегонкой над металлическим натрием выделяют 2,6 вес. ч. фра1кции и-ментена-3 (чистота 81%), имеющей т. кип. 167 — 169 С (760 мм рт. ст.), n" = 1,4520, Ро = 0,8131.

15 Предмет изобретения

Способ получения п-ментена-3, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса, фра кции и-ментадиенов подвергают вос20 стано|влению кальцийгексамином в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.