Пособ получения полимерных производных симм-триазина
. онМ дЩ1нотвнн 1нооо
О П И С А Н И Е (II) 477l64
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
K АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалнстическиг
Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.05.73 (21) 1924557/23-5 (51) М. Кл. С 08f 7/00 с присоединением заявки № 1924558(23-5
Государственный комн тет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 15.07.75. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 10.11.75 (53) УДК 678,744.52 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л. Н. Борисова, В. К. Скубин и Д. Ф. Кутепов (71) Заявитель
Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМ1ЕРНЫХ ПРОИЗВ1ОДНЫХ
СИММ-ТРИАЗ И НА
Изобретение относится к области получения полимерных производных симм-триазина.
Известен способ получения полимерных производных симм-триазина путем радикальной сополимеризации винилтриазиновых эфиров с винильными мономерами при нагревании до 100 — 150 С.
Однако полученные по этому способу полимеры обладают недостаточно высокими физико-механическими свойствами.
По предлагаемому способу в качестве аминоэфиров симм-триазина используют соединения общей формулы
20 еде Х= — СН2 О-СН2- CH=CH2,— СН2 0-CO-CH=CH2, -Сн;о-Со-С=Сн, 1
Сн
Отверждение целевых продуктов осуществляют при температуре 70 — 100 С в присутстО
II Ñ
Х-HC-B C — Х М вЂ” СН -CH-X
2 1 1 2 рН 0 C C=O
Х
СИ вЂ” CH-Х
2 1
OH вии одной перекиси (динитрила азоизомасляной кислоты, перекиси циклогексанона или перекиси метилэтилкетона) . При этом получают новые структуры гомополимеров
СН2
II
НС-НС-0-Н2С-KC Í2C-И н-СН; СН-СН; 0-СН; С Н=СН, 1 1 1 1 о
0Н 0=С-..С=0 0Н
Э lluuuuumup
Сн; CH ÑH; 0-Сн; Cn=cn
0Н
1
II
1 сн-. CH-сн;0-сн;сн-сн;в N-cn;cn-Сн;о-cn,;сн-сн
0=C С=0 оН
1
CH2 CH CB 0-CH-СН-СН
2 2, 2
Большое содержание ненасыщенных концевых групп на одно триазиновое кольцо приводит к получению высокосшитых целевых продуктов, содержащих одновременно термо25 стойкий изоциануратный цикл.
Предлагаемый способ заключается в том, что ненасыщенные олигоэфиры симм-триазина смешивают с инициатором, содержание которого 1,5 — 3,0%. Отверждение ведут по реЗО жиму: ступенчатый подъем температуры до
477164
60 — 70 С с последующей термообработкой при температуре 110 С в течение 1 ч.
Отвержденные олигоэфиры представляют собой прозрачные стеклообразные вещества светло-желтого цвета с низким процентом экстрагируемых соединений.
П р и мер 1. В пробирке взвешивают 20 г аллилового эфира триглицидилизоцианурата (АЭТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир вводят 3% перекиси метилэтилкетона (МЭК). Содержимое пробирки тщательно перемешивают и помещают в сушильный шкаф.
Отверждение проводят при ступенчатом подьеме температуры до 70!-5 С в течение
30 мин с последующей термообработкой при
110 С в течение 1 ч.
Характеристики отверждениых образцов приведены в табл. 1.
П р и м ер 2. В пробирке взвешивают 20 г акрилового эфира триглицидилизоцианурата (АКТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир при тщательном иерем ешива ни и вводят 3% перекиси метилэтилкетона, и образец помещают в термошкаф. Отверждение проводят при ступенчатом подъеме температуры до
60 -5 С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110 С в течение 1 ч.
Характеристики отвержденных образцов приведены в табл. 1.
Таблица 1 а а,д, о - О (o а„
tD Е » д
И р
°,о ЭК Ф х х <б «д а Й е . О фа o Ю (ао О ж Твердость по Бринелю кгс/мм - Гомополимер а Е 86 — 88 91 — 92 9I — 92 239 АЭТГИЦ с 3% МЭК АКТГИЦ с 3% МЭК МТГИЦ с 3% МЭК 9,4 22,2 — 22,4 270 21,8 — 22,5 260 Для получения сополимеров, содержащих 25 сил я-триазиновый цикл, используют олигоэфиры с различными ненасыщенными концевыми группами (аллиловой, акриловой, метакриловой) и, соответственно, ненасыщенные мономеры аллилового, акрилового и винило33 вого типов. Причем, отверждение целевых продуктов осуществляют при 70 — 110 С в присутствии одной перекиси (динитрила азоизомасляной кислоты, перекиси циклогексанона, перекиси метилэтилкетона и т. д.). 35 При этом получают новые структуры сополимеров сил!м-триазина:!! II Н,С=НС-О-Нф-НС— - Н,С-N X-СН; CH-СН;0 СН< СН.-СН, 0Н 0 С С0 OEI ! М СН СН CFI2 0 СНу СН=СН2 0Н Сн СН2 — 0-СН вЂ” СНу ООС вЂ” С=СН ! СН! Снз ССН.О СН CEI.-СН2 _#_ М СН2 Сн СН2 0 CEI СН СЕ12 С 00С-СН СН 0 СН СН- 1!Н 0= С=0 0FI СН-0-CHg — СН -00C-C-CEI I З I СН2 СН е 0 112 СН СН2 3 ! ОН Пр и мер 3. В пробирке взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МАТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир вводят 3% перекиси метилэтилкетона. Содержимое пробирки тщательно перемешивают и помещают в термошкаф. Отверждение проводят при ступенчатом подьеме температуры до 60+-" С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110 С в течение 1 ч. Характеристики отвержденных образцов приведены в табл. 1, 477164 Составитель В. Полякова Редактор Л. Емельянова Техред Л. Казачкова Корректор В. Брыксина Заказ 2344710 Изд. № 1627 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 8. Взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МТГИЦ). Для получения сополимера эфир совмещают с 2 вес. ненасыщенного мономера, являющегося смесью 70% ТГМ вЂ” 3 и 30 /о стирола. При перемешивании вводят 1,5 — 2 перекиси МЭК. Образцы отверждают при 701-5 С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 100 С в течение 1 ч. Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл, 2. Энергия связи, ккал/моль: N — Н 83,0 Π— О 45,0 С=О 320 — 360 (слож. эфиры); 162 (кетоны) . Пример 9. Взвешивают 20 г МТГИЦ. Для получения сополимера эфир совмещают с 95 вес,% ненасыщенного мономера. Смешение компонентов и режим отверждения аналогичен примеру 8. Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл. 2, 8 Предмет изобретения Способ получения полимерных производных симм-триазина путем радикальной полимеризации олигоэфиров симм-триазина, содержащих ненасыщенные концевые группы, или их смеси с винильными мономерами при нагрева нии, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучшенными физикомеханическими свойствами, в качестве олигоэфиров симл-триазина используют соединения общей формулы: С=О Х вЂ” СН вЂ” Н,С вЂ” N И вЂ” СН,— СН вЂ” Х и ОН ОС .ГСО ОН N — СН,— СН вЂ” Х, 1 ОН где Х= — СН,— О.— СН,— СН=СН„ — СН,— ОСΠ— СН=-СН„ — СН,— ОСΠ— С = СН,. ! СН,