Способ получения отвержденных полиэфиров

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 485125 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3аявлено 22.05.74(21) 2026410/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25 09 75 Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 15.12.75 (5Ц М. Кл.

С08 f 21/00

Государственный номнтет

Совета Инннстров СССР по делам нзооретеннй н аткрытнй (63) УДК 678.674:678. .028(088.8) В (72) Авторы изобретения Н. Г. Виденина, С. И. Омельченко, А. П. Козырина, Г. Э. Безменова и И. Д. Борисюк (?1) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Цель изобретения - повышение прочно- ., сти и теплостойкости отвержденного поли- И мера и осушествление сополимеризации на воздухе в тонком слое.

Достигается это тем, что в качестве непредельного мономера используют 3,4

-диаллилоксисульфолан или 3-аллилокси сульфоланол-4.

Эти мономеры обладают хорошей совместимостью с ненасыщенными олигоэфирами и низкой летучестью, что позволяет исключить потери монтеров в процессе !

В табл. 1 и 2 приведены физико-механические и другие показатели сополимеров ненасыщенных олигоэфиров с 3,4-диалпклоксисульфоланом (ДАОС) и 3-аллилоксисульфоланолом-4 (AOC), отвержденных под воздействием излучений высокой энергии в блоке и тонком слое, по сравнению с такими же показателями для сополимера на основе 3-аллилоксисульфонана. (АОС).

Изобретение относится к способам отверждения ненасышенных полиэфиров.

Известен спссоб получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасышенного полиэфира с 3-аллилоксисуль| — о фоланом, позволяющий получать отвержденные полимеры с повышенной устойчи1 востью в химических средах. Однако прочность и теплостойкость таких полимеров недостаточны, а отверждение в тонком слое 10 значительно ингибируется кислородом воздуха.

jòîíêîñëoéíîãî отверждения,при комнатной и повышенной температурах;

Композиции из ненасыщенных олигоэфиров и предлагаемых сомономеров, взятых в соотношении 25-50 вес. % к олигомеру, отверждаются в виде блоков или тонких пленок в присутствии перекисных систем или под воздействием излучений высокой энергии У -излучения — при дозах 5120 (лучше 15-20) Мрад и мошности дозы 1500-2500 рад/сек; ускоренных электронов — при дозах 2-64 (лучше 24-, 32) Мрад и мощности дозы 0,25-3,2

:Мрад/сек. с образованием жестких, твердых и прочных полимерных материалов.

Таблица "1

Свойства сополимеров, отвержденных под воздействием

-лучей в блоке

Состав полимеров

ырра

17-12 3600-3100

П НАД

1,373

13 2 292Я 1 65 43 205

1 5-9, 5 27 00-2080

ПНАД

1,386

ПНАД

1,367

95,2

13,6

930

0,80 44,5 1 57

В знаменателе указаны результаты испытаний образцов сополимеров, полученных на основе композиций с предельным содержанием мономеров (то же и в табл. 2).

Таблица 2

Свойства сополимеров, отвержденных под воздействием ускоренных электронов в тонком слое

Состав сополимера

Твердость по

ПМТ-З, кг/мм

Содержание гельфракции, %

ОЭПМФ

3,4-Диаллилоксисульфолан

96,1

19,0-5,8

l 4,0-6,0

ОЭПМ Ь

3-4ллилоксисульфоланол-4

93,0

АЛ 2

15,7-8,5 13,0-8,0

ОЭПМФ х

3-Ацлилоксисульфолан

60,7 х

Вследствие низкой степени отверждения и высокой поверхностной липкости твердость и адгезия образцов к древесине не могут быть определены.

3,4-4Ьаллилок» сисульфолан

3-Аллилокс исульфола нол-4

3-Аплилоксисульфолан

Удельный вес, г/см

Содержание гельфракции, %

М

485125

Р. кг/мм 2

6сж. кг/см

Е. 10

2 кг/см

Адгеэия, 2 кг /мм

Теплостойкость по Вика, ос

485125

Составитель Q.@èãîâñêè11

Ред р Н.Джарагетти Текред E.Ìèòðîôâíîâà Корректор Д.Врахнина

Заказ 9

Изд. № IQgr0

Тираж 496 Подписное

ЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Как следует из табл. 1, использование

ДАОС и ГАОС (Х и 11) в качестве сомономеров позволяет по сравнению с AQC (1Ц) существенным образом увеличить не только глубину трехмерной сополимеризации и твердость образцов, но также их прочность и теплостойкость.

Полиэфирные композиции на основе предлагаемых сшивающих агентов способны к отверждению на воздухе в тонком, слое, образуя покрытия с высоким содержанием пространственно-сшитого полиме- ° р а с хорошими физико-механическими по-, казателями и декоративными свойствами (см. табл. 2).

Рассматриваемы.е составы. на основе ненасыщенных олигоэфиров и предлагаемых бифункциональных мономеров могут быть использованы в качестве пленкообраэуюших лаков для древесины., связующих для стеклопластиков, заливочных, пропиточных компаундов и др.

Пример 1. К 67,2 вес. % разогретого до 45-50 С олигоэтиленмалеинао тадипината (ПНАД) приливают 3 2,8 вес. %

3, 4-диаллилоксисульфолана и перемешивают 5-10 мин до образования гомогенного раствора. Реакционной смесью заполняют ампулы, предварительно покрытые антиадгезионным слоем, запаивают и отверждают -лучами Со при дозе 20 Мрад и мощности дозы. 2300 рад/сек. Свойства блочных образцов приведены в табл. 1.

Il р и м е р 2. Условия эксперимента те же. В качестве сшиваю него мономера берут 44,8 вес. % 3-аллилоксисульфоланола-4 и совмещают с 55,2 вес. % ПНАД.

Свойства образцов приведены. в табл. 1.

Пример 3. К 54,4 вес. % разогретого до 60-70 С олигоэтиленпропилено .малеинатфталата (ОЭПМФ) добавляют 45,6 вес. % 3,4-диаллилоксисульфолана и пере. мешивают 10-15 мин до образования прозрачного гомогенного раствора. Полученный лаковый состав наносят на древесину (бук, дуб, береза, красное дерево) и отверждают пучком ускоренных электронов при дозе, поглощенной энергии . 24 Мрад и мощности дозы 1 1 Мрад/сек. Розлив на древесине отличный, потерей мономера при отвержде-

6 нии нет. Получают блестящее бесцветное покрытие, которое не липнет. Свойства покрытия приведены в табл. 2.

Пример 4. Условия эксперимента б аналогичны примеру 3. В качестве сшивающего мономера используют 44,7 вес. %

З-аллилоксисульфоланола-4, которые совмешают с 55,2 вес. % ОЭПМФ. Розлив на древесине отличный, потери мономера при

10 утверждении отсутствуют. Получают блестящее бесцветное нелипкое покрытие.

П и использовании ОЭПМ Т и 3-алл нлри оксисульфолана розлив на древесине отмечен хороший, потери мономера при отверж15 дении отсу

5 отсутствуют но получают покрытие, I..„„ "

t хотя и блестящее бесцветное, но липкое и с дефектами.

Свойства покрытия приведены. в табл. 2. э

Пример 5. К 50 вес . ч. ненасышен20 о ного олигоэфира, разогретого до 50-60 С, добавляют 20 вес. ч. 3,4-диаллилоксисульфолана или 3-аллилоксисульфоланола-4 и совмешают до образования совершенно прозрачного гомогенного раствора. B раствор вводят О, 525 r (О, 7 5 вес. %) гидроперекиси иэопропилбензола 1,05 r (1,5 вес.%) 50%-ной пасты перекиси бензоила в дибутилфталате и отверждают 6-8 час при 80я0 120 С. По выходу гельфракции, твердости, прочностным показателям и теплостойкости полученные образцы значительно уступают сополимерам, отвержденным под воздействием излучений высокой энергии.

Предмет изобретения

Способ получения отвержденных поли40 эфиров путем сополимеризации ненасыщенного полиэфира с непредельным мономером сульфоланового ряда под действием излучения, ускоренных электронов или в присутствии перекисных инициаторов, о т45 л и ч а ю ш и и с я тем, по, с целью повышения прочности и теплостойкости отвержденного полимера и осутцествления сополимериэации на воздухе в тонком слое, в качестве непредельного мономера исполь50 эуют 3,4-диаллилоксисульфолан или 3-аллилоксисульфоланол-4.