Способ получения -замещенных этиловых эфиров амидотиофосфорных кислот

 

1II1 493478

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йоюз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.11.73 (21) 1971439 23-4 с прпсоединеш:ем заявки . А (51) Ч Кп С 07f 9/24

Совета Министров СССР

А0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547 26 118 07 (088.8) Опубликовано 30.11.75. Бюллетень X- 44

Дата опубликования описания 05.07.76 (72) Авторы изобретения

Р. В. Стрельцов, Е. П. Евсеенко и Н. К. Близнюк (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ЗАМЕЩЕННЪ|Х

ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АМИДОТИОФОСФОРНЫХ

КИСЛОТ

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к области получения амидоэфиров кислот фосфора. а именно к способу получения новых р-замещенных этиловых эфиров амидотиофосфорных кислот общей формулы

RX

Р- ЯСН,СН,NHC — В"

В 8 "Х 11

0 где R — алкил, хлоралкил, арил или аралкил;

R — водород или алкил;

R" — алкил, арил или аралкил;

R +R" +Х вЂ” гетероцикл, который может содержать другой гетероатом;

R — алкокси- или замещенная аминогруппа;

Х вЂ” кислород или сера.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения р-замещенных этиловых эфиров амидотиофосфорных кислот указанной общей формулы основан па известной реакции смешанных ангидридов кислот пятивалентного фосфора и ксантогеновых или дитиокарбаминовых кислот с этиленимином, которая, однако, ранее не использовалась для синтеза аналогичных соединений.

Согласно способу, смешанные ангидриды амидофосфорных и ксантогеновых или дитиокарбаминовых кислот общей формулы

10 где R — алкил, хлоралкил, арил или аралкил;

R — водород или алкил;

R" — алкил, арил или аралкил;

R +R" +N — гетероцикл, который может содержать другой гетероатом;

15 R" — алкоксп- или замещенная аминогруппа;

Х вЂ” кислород или сера, подвергают взаимодействию с этиленимпном.

20 Реакция протекает в мягких условиях, при эквимольном соотношении исходных реагентов, предпочтительно в инертном органическом растворителе, например ацетоне, при температуре 20 — 50 С, и позволяет получать

25 конечные вещества практически с количественным выходом. Целевые продукты выделяют известными ",ðèåìàìè. Опи представляют собой малоподвижные жидкости, не перегоняющиеся при остаточном давлении 0,5—

30 1 мм рт. ст.

493478

C» t О О â€” GO О

С 1 СЛ: 1 С GC Х GO Х

СО 1

О.1 СЧ Г:Ч С:Ч Ч С Л1 Л1 л О с, .1 сч

О

О

С1 о со

Х вЂ” О О СЧ О

И (О LQ Ф (1 СО с(» л1 СЧ л1 лс 1 л1 (-х сч л1 с» с» л1 1 1 л1 л1.с

С»

Cl (О х

О О сл

n o 1- о t: e e 1- —., - % сч

СО Х t» t t t t» 1- 1 1 с»

GO со сч Lo o n о = — = -- Ql cР О1 И 1» с» (л » «л1

1 » 1 t» t» t» t» & Х Сг» GO

I I»

С»с (с»

О О О О

1(» СЧ О О

С 1 1 1 (С1 со

О

1 со (- » LO

-4 CIO (с» (о

СЪ

) Сл

О Х сО и",)

Слл (О 1 сс»

О GO .1 (» г1

СО ) 1 1»

» (О о» ( ( а о л

0 0

О Х

: »

СЧ» СО

С I о» C» n 1- О (О СЧ О с с:» (1 СО (О (СО сс»»1 с»Э сг» С 1

:ч с. сч c÷ сч сч 2ч

О O-.

О(1

СЧ Сл Сг»

СЧ СЧ СЧ C 1

С(» 1 с(» С - (с »

С »

О1 СЧ сч с»: сч (o с» с » с

1 СЧ 1 л1 м СО Ф

» л сч л1 СЧ - 1 С 1

1 сч

СЧ Сг» сч ч с» .О о х (D (х сс»

О» 1 О: t» О СО

GO, Q со»с 1 »11 со t- t t t t t t t»

"-1 О» . Сг» г." »1(хг

«» I t » LO СT СС» СС» С 1

1 t t- »О e t» 1 1. t 1» СО Х Х 1 1

:1

СЧ О

1 Г» 1

СХ О С»со (О СО

С» сс

СО о»

О

СС(О» Сг» CO

С» 1 t= С"» Х СО С1 О . СС(Х О I»I»

C. со со

1

СС» л О

О (С»

О О О :Ч 1 С1

IQ LQ

О О

1- » - » 4 С »

L» Lk

LQ

11.1

О О

О) V I C 1

С1 О

lQ Сг» LQ LQ

OI CO.1

L. IQ IQ

О О О

:О г с» (О LQ (Г»

О (О О

-..« (О LQ

О О О О О О (О О» с» ..Ч О

С» 1 С 4 (О сс» 1»,С- (л (с»

С5 (С»

I » о л

С( х

И И И И И И И И И И И И И

ИИИИИИИИИИИИИИИ

О Х х

О о о ( (л Х о с

LI o х

О Х О о о х о о

p)

to х х

С1 х

И

О О сд а

Д

I С (1»

Я о » ( х

I»

"-1

:1 х х с:С ( х о а =С» х ах х х ( х х

0 о а х о

t (1О о VJ

К о о о о

С0 с( о о

k O k о со

1 (ct

o o o o о, а o o о o o o

С» =С г1 Г.

o o o o

CO CC KI CCI

Т. с« (1( х

1 о со (с» г

С (С k

k k k (k *

И и ,"с(z z z

kI

000

И И

o o

z i

0 0

И И а а

o a

Z х z

0 0

o o х х х

2 Я, сО ((3

1 Х э С»

И CQ И а а

Ж

000 о

О О х и о о

Х 1» t э

Х 1О IО

o o с(» х х

«» а с 1

И И

Е(СС

Ы z

И

I с

Ct» (О

z"

0 х

О

И о

01

«т г0

О

Y о ъ со

О с"

z х

С;1 л а о х х а (»

I (.о с. ч а сс (г

0 о =.o

СI

2 Х

1»

И а и o"0

-. т г( сс т

0 0 х о а о

»« х о

О л

I» » LQ

»с

С1

И а. а (г(,, л с( (С(k(Z 7 я"

000 о

О

Е

1» о ъ

1О о х (II

Z . гс

И И о сз с(Z

Гс сс с

=.zz сс

000 о х х о х Ъ (С( о л

6. z

И ИИ г2

=« х

000

493478

G О О О 3Л СЧ С» 3Л со О О С» 3Л ал бо С » «С й» t »» 3О M «4 СО О3 с» СЧ бс го 3Л бо с» ГЛ =.4 Л С СЛ 3»

ССЛООО

CO О О3 3Л

СЧ СО 3Л С 3 СЧ

СЧ СЧ СЧ С 4 С 4 СЧ

О О О ОООО ОООСС3

СЧ С 8 С» С» СО СЛ СО СЛ С »

СЧ С 4 CO W t Go СЛ Go 3Л Go СО 3Л л4 СЧ о х

343

3.3 х сл 33» 333 бс О, » СО 3Л О СО бо 3Л О О О3 О бо 3.» бо бл СЛ:Ч 3Л CD .«» О t t Х -." О О С4

СО 3Л GO О W Л К = W

СО СО GO t t t t Хб СО СО t t- t t t С- t 4-. »D D t . t t- СО t- «D t- t

» со о с«»

СЧ О СЛ ID CO 3» О» Л Î О

СО С С = t- . СО СО

О3 С5 СО Qo t t t СО W Г:3

С» С 4 С 4

С«» ГО СО О 4 °

О Co Qo GO C

О О3 СЧ СЧ Л

СО л

О С 3D СО 3О

С:3

Р О о о х

v3 сч о л

34 Ч

Об О

4 CO

»» о сл

Ä= C

z z

3» со

„-0

= х сл сл г

-О0

:- z

Сс Сб

СЛ СЛ а а сс

КЕЕ

Сс Сг

t3» СЛ а а о. ..3 са Сс

Рек

0 к

Д rz z" г

Р, »3 о о

000

000 х

3 г«

000

0 0

3 3 Л СЛ СЧ Об СО О

С LС, » О L«» Сб GO С » «C«» ID GO

СО Л С"» СЧ СЧ Л W 3Л 3С»

О О CO t CD

С:3 t Co 3Л «4"

С 3 СО 3Л «Ф С 4 С 4 С 4

СЧ СЧ СЧ СЧ С 4 СЧ СЧ а» О

CO О CO C4 г:Ч бо с

С4 с"»

СЧ СО

СЧ йФ С Сб»

«б «4 С »

CO 3. „СО LI» о

С »

CO QQ 3Л о а х

СО

СО б» б CO M rt t г»»» С«4 С t» t» t С » OI t СО С» СО СО

СО СО О3 СО ГЧ С С» С » СО ID ID С » СЧ -- Ч С» О СО W С CO СЧ «О

СО GO t t t N t СО СО GO t t t t N СО t i ID С- N С» t t t СО ГО «D C N t С о ! со

СО х .--» t

CO сг»

3 х х о

» CO

С 4 CO

Сб

Об 4 С» CO С О Э

t л е О3 СО С» О3

О3 О3 О3 ID С- t t t» С- О

« »

Г» с

СЛ

3 С СО

С I » о ссО

Сб со ° г

О О О 3Л О О О О О О О

О 3О t- СО СЧ OI СО СО Л СЧ

СС» 3Л тС СГ» С С 4 3D СЧ

3Л 3.0 33» 3Л СЛ 3.0 бл 3Л IO 3Л 3Л сГ»

О ч х

33»

l 1 3.Л о

СО со

СС3

LO бо

Х т4

О Г»

СО:Ч СЧ СО с» сч

3Л 3Л 3Л 3Л

С» О Сб О С = C»

tD СО C» л

С:3»С СЧ С 4 3- СС

33 3 С- бл 3Л 3Л 3 СЛ слсл сослсл«t3»0000 00 - = 00 000 CC 0000 о о о х х х

И»3 сс

cG cC х х х

4 Х 333 гсб Х

С 3 о

4 « бс о 3 х х

С3 х о

E и а а а с

3О о сс х х

v v х х о о

3 3 бо 3О о о

Х С3 х

С3 Х

С3 Х о х о о

С4 О х

G3 о о

Е» и со а

И; х

334

С3 о с.. о, (» б

3Л .3 4

3 б х х

С4 6 х 9

Р 5 о. о б со со

«4 Сб» б х " х х « о, С, Сб сс Л

z б"

Х 3

a * a a а Х Х а х

* a ,3 со с а а

3 « о о

С . х х х ъ

О бо

o. o — z

3:( о а а а a a с О

3» о

CC} х

» х о

С0

Е о о, О с

3» о

И) х с * с а с с а б х с»

333

О, a. a a * с и о

Я

»с

С4

3 х х

l3 33 х

43 343

Г Д

3 3 х х о

43-4 с3 д) аЭ а а и й и с и й и й а с и й * с а * сл и а а

0 0 к

Сб

z z

00 о

«х о х о » = о х

4 о

lC и х ж сл а

0 0

z z х х

0 0 сл я а

z z б

0 0 сл сл а о о

zÅЯ

0 0 х х

0 0 а а о о

gz

0,0 хz

0 0

3а 33 б 3 сл а

0 -„0

2 хх=

0 0 й; х о .в.

Я о в.

Сс»

«4»

Г 3 3 33 л гб

Сг г сб х с

О 0,1

„сл с сс О с со

О

Сс сс г- и т»

3 33 и и

Го х

С3 .б" а

3 х е»

4С о о а о с б

С

«с сч х х х х х б о в. а сх о

», 493478

RX

° Р— . СНаСН,ХНС вЂ” R" (;"R""Х

О S

И н(Р-S — С вЂ” К

P Я "Я (1 (1

П о

Состаьигель М. Макаров

Техред Т. Курилко

Корректор А. Степанова

Редактор И. Грузова

Заказ Г799,12 Изд. № 2042 Тираж 549 Полписиое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раувь кап наб., и. 4/5

"ин(графил, пр. Сапунова, 2

П р и и с р. Полчепи 8-б", тил S-()-! )!07окситиока рба мои. ) -3TIJ.ii-, ч, .1 - диэти," ): и;.,(?д)гг., ) фо" фата

К раствор: 0,02 г. мо)ч, с..:еш()иного аигl!7— р: I7 Я-бутпл-,М-диэтилам:..(от:гофо:фор.. )й и мстилксаптогеновой кислот в аист(и с при персмешпвапии и температуре 20- -25 С (реакция умеренно экзотермична) прибавляют раствор 0.02 г моль этиленимипа U ацетоне. После прибавления этиленимипа продолжают пе- 10 оемепп)вать 1 час г()li коми()твой I емнсрат — р(и 2: а(lip!! 5 50 С OT."OII;I!0 i по-I IO!Iii

)ке) ном давлении раствор: тель и в оста)1(с получают к(шечнос всщесгво в виде окрашенной жидкости. Выход 97оД; d<о 1,i1- . 0; и о 15

1.5278.

Найдено,o! N. 8,01; Р 8,4З, с) 26 78

С1,Н,)Х..О.P S3.

Вычислено, е)в. N 7,82; P 8,65; S 26,80.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следу(ощие характеристические области поглощения, см- . 540 и 610 (P--S- — С), 980 (P — N ), 1040 и 1070 (С вЂ” (), 1230 (Р=О), 1395 (С= — S), 2880 — 2989 (СН.СНа), 3240 (N — Н) .

В условиях примера получалот другие соединения, персчснь и данные анали:Ia которых представлены в таблице.

Предмет и;06pc TO!»I;l

Способ получения ()-замешенных эт:I, IOI,!,Ix эфиров амидотиофосфорных кислот обгцсй формулы где R — а,)г«i.!, хло)) ал)<и, к c., ).i, < или 2i р алки 1;

R водород )пи плкил;

R — алкил, арил i ара)I«!,i;

R + R" +х — гc7cроцик. I, кото|)ый мо)ке I держать др лиOI. гстсроатом; \i/

)< а.1кокcи- 1 ill вам(I!Ioi! ii()я а. пп-:Ог ) . и па;

Х вЂ” — кислород;п:i ссра, отл ич ни) и(. йся т(м, -г!G мешанные ап гидриJI! ампдофосфорных, к„ ë!Tîãñ!IO.)ûõ

))лп дигi!0!

МУЛI>i где R, R, R", R" и Х имеют ука ал"„.ûñ значения, ш)двергают вэа) .яодейств.по с этиленИМИНОМ С ПОСЛСДУ(ОЩНМ ГЫДСЛСНИСМ ЦСЛЕВОГО

ПРОДгГКТа И BCOTÏÛ!111 ПРИС)пl.ilii.

2. Спосоо I!0 и. 1, отли аю;цийся тем, что процесс проводят г::шертном органическом растворителе при темгсратуре 20 — 50 С.