Способ получения 5/6/-карбокси-2/п-карбоксифенил/- бензимидазола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1И gQQggg (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51) M. Кл.

С 07 Э 231/54 (22) Заявлено 17.12.73 (21) т." 1976869/23 4 с присоединением заявки %

Государственный комитет

Совете Министров СССР по делам иэооретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.02.76.Бюллетень Ъ" 7 (45) Дата опубликования описання16.03.76. (53) УДК 547.781. .785.07 (088.8) (?2) Авторы изобретения

Л. В. Алам, И. Я. Квитко и А. В. Ел; цов

Ленинградстсттй ордена Трудового Красного Знамени технологическии институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСО . ПОЛУЧЕНИЯ. 5 (6,)-.КАРБОКСИ-2 (тт —.КАР ОКСИ ФЕНИЛ) БЕНЗИМИДАЗОЛА со,н

Изобретение относится к способу получения 5(6)-карбокси-2-(и -карбоксифенил)-бензимидаэола который используется в качестве мономера для получения сверхпрочных волокон.

Известен способ получения соединения форму):ы 1 реакцией конденсации 1-метоксикарбонил-о-фенилендиамина с гидрохлоридом. этил-Ь-метоксикарбонилбензимидата; и последуюшим шелочным гидролиэом образовавшегося 5(6)-метоксикарбонил-2-(и метоксикарбонилфенил) бензимидазо-о ла до соответствуюшей дикарбоновой кислоты.

Однако известный способ имеет тот недостаток, что используемые исходные про дукты получаются по многостадийной схеме, что в конечном счете приводит к низкому выходу целевого продукта.

Предлагается новый способ получения соединения формулы 1, позволяюший получать целевой продукт, по более короткой технологической схеме и с большим

5 вь. кодом.

Предлагаемый способ получения соединения формулы 1 заключается в том, что

5 (6)-амино-2-(К -аминофенил).беттэимидаэол диазотируют, полученный диаэораствор

I0 обрабатывают цианистым натрием в присутствии цианистой меди и цолученный ,5 (6) пиано 2-(рт.-цианофенил бщзимидаэол гидролизуют разбавленной серной кислотой, например 7596-ной, при нагреванци ПреиИ о мушественно при 150-160 .

П р и м в р. 5(6)-11иано-2-(4-.циаиофенил)-бенэимидазол.

11,5 r 5(6)-амино-2-(ее -аминофенил) бенэимидазола растворяют в 0,16 л ьоды и

5,5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 32,2 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор ох о лаждают до О и диазотируют 8,8 r нит25 рата натрия, двазораствор нейтрализуют

503864

Составитель Ф, Михайлипын

Техред „М. Дихович Корректор Т. Кравченко.

Редактор H. Джарагетти

Заказ 73

Тираж 576 Подписное

UHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-Э5, Раушская, иаб., д.4/5 филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

50 Мным раствором едкого натра по конго-бумаге. Температура повышается до 4,о

6 . Нейтрализованный раствор добавляют к горячему раствору 24 г цианистого нет рия и 12 г одновалентной . ианистой меди в 0,32 л воды. Через 15 мин полученный осадок фильтруют. Выход продукта после переосаждения из ледяной уксусной кнс лоты концентрированным аммиаком составляет 10,3 г (85% er теоретического).

После очистки на хроматографической кс понке с окисью алюминия П степени активности и перекристаллиэации иэ нитро о бенэола т. пл. 333-335 (литературные о денные 346-347 ), Найдено Я 16,49 и 16,61%.

Вычислено l(l 16,49%, 5 (6 )»Карбокси-2-(e -карбоксифенил )° бензи мидазол.

2,1 г 5(6)-циано-2-(М-цианофенил)бензимидаэола нагревают в течение получаса в 20 мл 75%- ного раствора серной кислоты при 150-100о. Реакционную массу охлаждают, выливают на лед, отфильтровывают полученный осадок. После переосаждения иэ 5%-ного раствора едкого натра ледяной уксусной кислотой выкод 1,9 r (85% от теоретического) т. пл. о ю

342-344, т.lU1, соли с гексаметилдиамином

250-252 .

10 Формула изобретения

1. Способ получения 5 (6)-карбокси-2(д-карбоксифенил)-бензимидазола, о е . л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 5 (6)-амино-2-(e аминофенил) бенэимиджол1 диазотируют, обрабатывают цианистым натрием в присутствии цианистой меди и полученный

5 (6)-пиано-2-(п-цианофенил) бензимидазол, гидролиэуют разбавленной серной кислотой при нагревании.

2. Способ по п.1 о т л и ч а ю щ и йс я тем, что гидролиз осуществляют

75%-ной серной кислотой при 150-160,