Способ ингибирования полимеризации винилпиридина

 

Р ° н 504787

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалнстических

Рестгублнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 17.05.74 (21) 2025308/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 03.02.77 (51) М.Кл С 08F 2/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.746. .5 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Г. Лиакумович, Н. Б. Логинова, Б. И. Пангух, В. P. Долидзе и А. П. Проскрянов

Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству изопреиового каучука (71) Заявитель (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ВИНИЛПИРИДИНА

Изобретение относится к производству и выделению винилпиридинов, в частности метилвинилпиридина (МВП).

В производстве метилвинилпиридина методом дегидрирования метилэтилпиридина одной из самых сложных проблем является предотвращение полимеризации образующегося МВП. МВП отделяют от метилэтилпиридина и побочных продуктов на многоколонной системе ректификации под вакуумом. Вакуум применяют вследствие необходимости поддержа ния температуры не выше 110—

115 С из-за крайней склонности к термической полимеризации.

Учитывая потребность народного хозяйства в МВП для спецкаучуков, латексов и специзделий проблема ингибирования имеет исключительно важное значение.

В отличие от аналогичных проблем при выделении других винильных мономеров при полимеризации МВП дело усложняется тем, что его полимеризация обусловлена не только винильной термостойкостью, но и спонтанной активацией мономера атомом азота в пиридиновом цикле.

Известен способ ингибирования полимеризации МВП .введением ингибитора — нитрата амина 11).

При использовании указанного ингибитора достигается значительный ингибирующий

2 ко исходный ингибитор, но и образующийся кисной полимеризации, инициируемой следами кислорода, и, во-вторых, к обрыву винильной термической полимеризации.

В актах ингибирования участвует не тольэффект — выход полимера 0,65 io.

Однако при промышленном использовании ингибитора он частично перегоняется с мономером и вследствие этого увеличивается его расход. Кроме того, следы кислорода и влияние катализа металлической повврхностью приводят к изменению активности ингибитора. В результате выход полимера увеличивается до 30%, пробег оборудования составляет не более двух недель.

С целью снижения расхода ингибитора и увеличения срока пробега оборудования предлагают в качестве ингибитора полимери20 зации винилпиридина применять 3,5-диалкил (арил) — 4 - окси - N,N - диметилбензиламин (ДАБН) или его смесь с серой.

Вследствие хорошей растворимости ДАБН в винилпиридине его удобно дозировать; введение его не приводит к отложению осадков на тарелках ректификационных колонн или других поверхностях.

Присутствие ДАБН в МВП приводит, возр первых, к предотвращению процессов пере504787

Таблица 2

Выход, вес., за время, час

Ингибитор

0,75 0,90

0,20 0,25

0,28 0,34

1,20

Сера 0,5о/о

0,5/о серы+ 0,5 /о

ДАБН

0,20 /0 серы+ О 20 /î

ДАБН

0,40

0,45 сн,— сн, трет — с„14з

20 сн2 !

N г иc сн

25 сн

11

/ 1 н,с сн, 30

Таблица 1

Выход полимера, вес. /о, за время, час (О g д, Ф, 2О ( с> a g

Растворимость в МВП

Формула изобретения! 15

12

0,2

0,3

0,5

1,0

1,2

1,0

0,6

0,22

0,8

0,7

0,3

0,15

20 25

1,8 2,1

082 1,0

030 42

Растворим

Растворим

Растворим

Растворим

О, 1

Составитель Г. Русских

Техред М. Семенов

Редактор f, Никольская

Корректор E. Хмелева

Заказ 4909 Изд. Ме 1202 Тираж 629 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 кисной полимеризации, инициируемой следами кислорода, и, во-вторых, к обрыву винильной термической полимеризации.

В актах ингибирования участвует не только исходный ингибитор, но и образующийся при его превращениях хинон, так что применяемый ингибитор относится к типу самореген ер ирующ ихся.

Пример 1. 91 /о-ный перегнанный МВП запаивают во взвешенную ампулу, помещаемую в термостат при 110 С в течение необходимого времени. По окончании термостатирования ампулу вскрывают, образующийся термополимер выливают в гептан и выход его определяют по отношению к известному исходному количеству МВП.

Результаты испытания ДАБН формулы где R — трет-бутил, даны в табл. 1.

Пример 2. По примеру 1 в качестве ингибитора применяют смесь ДАБН с серой.

Опыт проводят при 150 С.

Результаты опыта сведены в табл. 2.

Пример 3. По примеру 1 применяют

ДАБН формулы

Результаты приведены ниже (концентрация ингибитора 0,5%).

Время, час Выход термополимера, вес. /о

4 0,3

10 0,59

12 0,80

15 0,92

Способ ингибирования полимеризации винилпиридина путем введения ингибитора полимеризации, отличающийся тем, что, с

40 целью снижения расхода ингибитора и увеличения срока пробега оборудования, в качестве ингибитора полимеризации применяют 3,5-диалкил (арил) - 4-окси - N,N - -диметилбензиламин или его смесь с серой.

45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

j1). Авт. св. Мо 39б349, С 081 7!12, 1973.