Способ получения устойчивой дисперсии полиакрилатов

 

л i

1 Ъ

0 Г1 И С А Й И Е (.)"- 1ас@о

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

Союз Советских

Сбщиалистичбским

Республик (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено03. 07, 74 (21) 20397 00/23-5 с присоединением заявки № (23) При ритет 16.06.72 (43) Опубликовано 05.05.763толлетень № 17 г (51) М. Кл.

С 08 Г 2201 14

Гооударотвенньй номнтвт

Сооата Мнннотроо СССР оо лолам нзобрвтонно н отнРытнй (53) УДК 678.744.32 (088.8) (45) Дата опубликования описания 14.05.76 (72) Автор изобретения

Л.B. Иванова (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт физической химии

AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УСТОИЧИВОЙ,llHCHEPCHH

ПОЛИАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к способу получе ния устойчивой дисперсии полиакрилатов в

"отсутствии эмульгатора. !

Известны способы получечия устойчивых .дисперсий сополимеров бутипметакрилата и

)метакриповой кислоты и этипакрилата и метакриповой кислоты в отсутствии эмупь-,,,гатора.

Известен способ получения устойчивой дисперсии попиакрилатов путем радикальной (О

1, сопопимеризации акриловых мономеров в водной среде в отсутствии эмульгатора

Исходные акрипаты — бутипакричат и метак« риповая кислоте. Недостаток укаэанного способа заключается в том, что по этому спо- 1к собу нельзя получать устойчивые дисперсии попиакрилатов, обладающие высокой адгеэие1" к металлу.

Цель изобретения — устранение укаэанно, ro недостатка. Эта цель достигается тем, ц) ,что в качестве акриловых мономеров испопь;эуют метипметакрипат и метилакрилат, и процесс" проводя в присутствии бутилцеппоэопьва с последующим добавлением к полученному продукту смеси, состоящей из бутип р

1 цеппоэольва, диоксана и аммиачной воды при следующем весовом соотношении компо ентов смеси: 1;9: 10 — 1: 4: 5 соответственно, 1

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предлагаемы.й способ. В Ьримерах приняты следующие сокрашеният МА — метнлакрипат, ММА — метилметакрипат, Алл, сп. — аллиловый спирт, Кр.к, — кротоновая кислота.

Пример 1. Полимер синтезируют на основе одной из следующих смесей (в вес, ч.):

a) МА 48,0; MMA 47,0; Кр.к. 6,0;

Алл.сп. 3,4; б) МА 38,0 ММА 56,0; Кр.к. 5,01

Алп,сп. 3,4; в) МА 57,0; ММА 38,0; Кр,к. 5,0; Алл,сп. 3,4;

В смесь добавляют инициа".îð — 1 вес.ч. персупьфат аммония в виде 10%-ного водо ного раствора. Синтез ведут при 90 С в водной среде, содержащей 150 вес.ч, воды и 50 вес. ч. бутилцеллоэопьва, Затем смесь мономеров припигают в реактор по каплям

is течение 2 час и выдерживают до полной о конверсии при 90 С еше 8-1.0 час. После

51 о хпаждения реакционной смеси до 60 С в ее добавляют вторую порцию — 50 sec. ч. бутипцеппозопьва и 5 вес, ч. 25%-ноговод ного аммиака. При охлаждении до комнаткой температуры полимер выпадает в виде студенистого осадка, который растворяют в

460 вес. ч. ди оксана и смешивают с 1 0 00 вес. ч., воды, содержащей 170 вес. ч. 25%ного водного аммиака. После непродолжительного перемешивания получают устойчивую одно-р родную дисперсию полимера.

Пример 2. Синтез проводят согласно примеру 1, но вторую порцию бутилцеппоэольва (5О вес. ч,) вносят не вреактор, а в раствор осадка полимера в диоксаI не. Если вторую порцию бутипцеппозопьва не добавляют, вместо однородной устойчи-, вой дисперсии полимера получают коагупюм,/

Из дисперсии, приготовленной по примеру 1, получают полимерное покрытие методом эпектроосаждения в режиме: 8 маlсм при 8 в/см в течение 3,25 мин. После

Q отвержденияпри 180 С ° a течение 30 мкн образуется водокенабухающая жесткая ппенка с хорошей адгезией к стали-3, характеризующаяся следующими защитными свойствами от коррозии;

Адгезионная прочноСть контакта с метапличе1 ской поверхностью, кгс/см

250-3ОО

Зашита, поверхности дта ли .3 ет ксррозии при порруженни . в, воду вблизии границы с воздухом

% (в зоне интенсивного воздействия кислородной деполяризации)

В течение

1 недели

Набухание в воде за сутки %

ReCTKOQTb OGOTBQTCTвующая весьма малому значению константы эластичности, . см, дин сек 4,9 10

Пример 3. Полимер синтезируют на основе смеси 38 вес. ч, МА и 56 вес,ч.

\1

ММА по примеру 1, Получают устойчивую однородную дисперсию полимера.

Пример 4. Полимер синтезируют

1 ( на основе одной из следующих смесей

l (в вес. ч.):

°

МА 19; MMA 75; б) Р4А 29; ММА 66; в) МА 48; ММА 47; г) MA 76; ММА 19.

;При этом соблюдают условия, указанные в примщ е 2.

Вторую порцию бутилцеппозопьва добав, ляют не в реактор, а в раствор осадка по;пимера в диоксане ипи ке добавляют совсем.

Вместо однородной устойчивой дисперсии !

iïîëèMåpà получают коагупкм, Пример 5. Полимер синтеэчруют на основе одной иэ сйецуюшкк смесей (в вес. ч.): а) MA 29; MMA 66; Апп.сп. 1.7; б) MA 48; MMA 47; Апп.сп, 17„ в) МА 96; Апл.сп. 17.

При этом соблюдают условия, указанные либо в примере 1, либо в примере 2, но вторую порцию бутипцеппозопьва (50 вес, ч. ) добавляют в раствор полимера в диоксане., ПолучаюФ устойчивую однородную дисперсию, полимера, 1

Прочность пленок из сополимерных дисперсий по примерам 3-5 составляет

200 кгс/см . При оптимальном соотношении

МА; ММА 3: 7 адгезиоккая прочность контакта с дюралевой подложкой составляет о 380 кгс/см, для других попиакрипатов, Е например попибутклметакркпата, ока равна

110 кгс/см к может был увеличена макi симум в два раза введением наиболее эффек .тивкых функциональных групп при попимеризации и дополнительной ппастификации полимера, Формула изобретения

Способ получений устойчивой дисперсии

49 попиакрипатов путем радикальной сопопимеризации акркповых мокомеров в водной среде в отсутствии эмупьгатора, о т и и ч a— ю ш и и с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств пленок на осно45 ве полученных дисперсий, в качестве акриповых мокомеров используют метилметакрилат и метипакрипат, и процесс проводят в присутствии буткпцеппозопьва с последующим добавлением к полученному продукту смеси, 66 состоящей кз бутипцеплозольва, диоксака и аммиачной воды при следующем весовом <соотношении компонентов смеси 1:9:10—

I .1:4:5 соответственно.

БНИИПИ Заказ 24/413 Тираж 629 Подписное

Филиал ПИП "Патент, г, Ужгород, уп. Гагарина, 101