Изобретение относится к способам получения жидких полимеров с концевыми функциональными труппами, способных вулканизоваться. Эти полимеры находят применение для получения покрытий, клеев, формующихся составов, герметиков и т. д.

Известен способ получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми карбоксильными группами путем радикальной растворной полимеризации или сополимеризации ненасыщенных мономеров, например бутадиена, изопрена и т. д., с использованием в качестве инициатора перекиси дикарбоновой кислоты.

Однако этим способом не могут быть получены,полимеры, содержащие активный концевой атом галоида, наличие которого позволяет проводить отверждение полифункциональными аминами при низких температурах.

Целью изобретения является разработка способа получения жидких полимеров с различной реакционной способностью, имеющих концевые галоидсодержащие группы. Цель достигается тем, что в качестве инициатора используют перекись замещенной карбоновой кислоты оощей формулы

С вЂ” 0 вЂ” 0- 0н

ГНХ

eHzzX

Н2Х

Инициатор вЂ” перекись а-хлор-или а-бромтолуиловой кислоты вводят в твердом виде или в виде 5 вЂ” 15 /О-ного раствора в полимеризатор, в котором находится мономер и раст5 воритель. Раствор инициатора можно вводить также, постепенно небольшими порциями. Количество введенного инициатора составляет

3 вЂ” 10% от веса мономера. В качестве растворителя могут быть использованы алифатичес1О кие и ароматические углеводороды, ацетон, тетрагидрофураны, диоксан и т. д. Температура полимеризации 50 вЂ” 90 С, продолжительность 20 вЂ” 80 ч. После окончания полимеризации реакционную смесь дсгазируют, уделяя

15 непрореагировавший мономер, полимер выделяют из раствора и подвергают вакуумной

ci шке.

Пример 1. В сосуд, выдерживающий дав2о ление до 10 атм и снабженный мешалкой, загружают 1850 I (3000 мл) дивинила, 3000 мл толуола и 100 г:перекиси а-xJIopToëóèëîâîé кислоты и перемешивают содержимое при 70 С в течение 48 ч, Реакционную -ì.åñü затем ..де25 газируют, удаляя непрореагировавший мономер, а полимер из толуольного раствора выделяют добавлением 1250 мл этилового спирта.

Нижний полимерный слой .повторно растворяют в 900 мл толуола и проводят повторное пеЗо реосажденпе 900 мл спирта, После сушки получают 750 г (40 /О) светло-желтого легкоподвижного полимера.

513983 где Х вЂ” хлор или бром.

Составитель В. Филимонов

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Котова

Редактор Т. Девятко

Заказ 1781 5 Изд. ¹ 1518 Тираж 630 Подписио °

Ц(-1ИР!П11 Гос дарствсппсго комитега Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4J5

Типография, пр. Сапунова, 2

Мол. вес. (э булл и о скопи ческий) по:1име1з а

3900, содержание хлора 1,95%, вязкость при

25 С 435 П.

П р им е р 2. В ампулы загружают по 1,5 г перекиси а-хлортолуиловой кислоты, 30 г дивинила и 2 г нитрила акриловой кислоты. Ампулы запаивают или герметично закрывают и проводят полимеризацию при 70 С в течение

40 ч. Выход полимера 42%. Содержание азота в полимере 2,15% (8,14% нитрила акриловой кислоты), содержание хлора 2,5%, вязкость при 25 С 700 П.

Мол. вес. (эбуллиоскопический) 3120.

Пример 3. B ампулы, выдерживающие давление, загружают 270 г дивинила, 270 мл толуола и 13,5 перекиси а-хлор-о-толуиловой кислоты и по методике, описанной в примере

1, проводят полимеризацию. По окончании полимеризации и дегазации непрореагировавшего мономера отгоняют растворитель. Полученный,полимер растворяют,в гексане, фильтруют для отделения продуктов распада инициатора и отгоняют растворитель. Получают

90 г (34%) полимера.

Мол. вес. (эбуллиоскопический) 2120, содержание хлора 3,6%. Вязкость полученного полимера при 25 410 П. жизнеспособность при комнатной температуре композиции на основе полученного и метиллированного триэтилентетрамина в качестве отвердителя больше

20 ч.

Полученные полимеры отверждаются полифункциональными третичными аминами при нагревании до 60 С за 1 вЂ” 2 сут при комнатпой температуре за 3 вЂ” 6 сут.

В сравнении с полимером, полученным по известному способу, полимер с концевыми хлорбензильными группами имеет значительно большую жизнеспособность вЂ” 3 вЂ” 4 ч, вместо

5 вЂ” 10 мин и меньшую исходную вязкость 400

П при 25 С для полимера с мол. весом 3700 вместо 1080 П для полимера такого же молекулярного веса.

Полимеры, полученные согласно примеру 1, имеют следующие физико-механические показатели:

Прочность на разрыв т, 5 кг/см 25 вЂ” 30

Относительное удлинение

E, % 350 вЂ 4

Остаточное удлинение, % 5 вЂ” 10

Температура стеклования, С:

10 полимера 82,5 вулканизата 77,5

Твердость по Шору 47

Эластичность при 20 С 49

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать низкомолекулярные полимеры с активными концевыми галоидными атомами, вулканизуемые третичными аминами при комнатной температуре. Вулканизуемая смесь имеет удовлетворительную жизнеспособность, а сами вулканизаты имеют хорошие физико-механические свойства.

Ф ор мула изобретения

Спосо б получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми функциональными группами растворной полимеризацией или сополимеризацией мономеров, выбранных из группы, содержащей сопряженные диены и винильные соединения, в присутствии перекисных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с различной реакционной способностью, имеющих концевые галоидсодержащие,группы, в качестве инициатора используют перекись замещенной карбоновой кислоты общей формулы

Р вЂ” 0 вЂ” 0 вЂ” 0 eH2Х

СН2Х

Способ получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми функциональными группами

Способ получения полистирола, содержащего эпоксигруппы // 382649

Патент 313358 // 313358

Способ получения поливинилхлорида // 308019

Способ получения полистирола // 256245

Способ получения полимеровсоединенийвинильнб1х // 254768

Способ получения низкомолекулярного полистирола // 219197

Способ получения полистирола // 218430

Способ получения полимеров и сополимеровстирола // 211089

Способ получения полимеров или сополимеровэтилена // 209744

Способ получения водородсодержащих термопластичных фторполимеров // 2139890

Изобретение относится к способу сополимеризации в суспензии для получения водородсодержащих термопластичных фторполимеров

Способ получения суспензионного поливинилхлорида // 2178799

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и, в частности, к получению суспензионного поливинилхлорида (ПВХ), широко используемого при производстве различных изделий: труб, пленочных материалов, линолеума, кабельного пластиката

Новые поли(монопероксикарбонаты) // 2194695

Изобретение относится к новым соединениям, таким как поли(монопероксикарбонаты) общей структуры А где R, R1 и n определены в кратком изложении сущности изобретения, такие, как 1,1,1-трис(трет-бутилпероксикарбонилоксиметил)этан, промежуточные соединения для их получения, а также способы их получения и применения

Способ улучшения прочности при плавлении полипропилена // 2205190

Изобретение относится к способу улучшения прочности при плавлении полипропилена, включающему стадии смешивания полипропилена с, по крайней мере, одним пероксодикарбонатом; взаимодействия указанных полипропилена и пероксодикарбоната при температуре от 150 до 300oС при условии, что пероксодикарбонат не имеет форму водной дисперсии в полярной среде, при этом, по крайней мере, 90 мас

Способ получения перфтор-2-метил-3-оксагексаноилпероксида // 2241700

Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу перфорированного диацилпероксида, конкретно перфтор-2-метил-3-оксагексаноилпероксида, используемого в качестве инициатора радикальной сополимеризации фторированных олефинов

Непрерывное дозирование инициаторов очень быстрого действия в процессе полимеризации // 2249014

Изобретение относится к способу, при котором пероксиды дозируют в полимеризационную смесь, и в основном весь органический пероксид, который используют в процессе полимеризации, имеет период полураспада от 0,05 часов до 1,0 часа при температуре полимеризации, в результате которой получают (со)полимер, содержащий менее 50 частей по массе остаточного пероксида в расчете на один миллион частей по массе (со)полимера, при измерении сразу же после полимеризации и высушивании (со)полимера в течение 1 часа при 60°С

Стабильные при хранении водные эмульсии органической перекиси // 2285011

Изобретение относится к водной эмульсии органической перекиси, содержащей антифриз, защитный коллоид и от 0,5 до 3 мас.% пластификатора в расчете на общую массу эмульсии

Высококонцентрированные стабильные и безопасные эмульсии диацилпероксида и пероксодикарбоната с низким уровнем химического потребления кислорода // 2303043

Изобретение относится к водным эмульсиям диацильных и/или пероксодикарбонатных пероксидов, включающим защитный коллоид, неионный эмульгатор и антифриз

Способ полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров в присутствии диацилпероксидов в качестве источника свободных радикалов // 2318002

Изобретение относится к способам полимеризации этилен-ненасыщенных мономеров в присутствии свободных радикальных инициаторов, включающий следующие стадии: стадию пероксидации, на которой получают водную смесь, включающую диацилпероксид формулы (I) взаимодействием одного или нескольких галогенангидридов кислоты формулы (II) с i) MOOH/M2O2 , где М представляет любой металл или аммонийсодержащую группу, которая будет взаимодействовать с Н2О 2 с образованием МООН/М2О 2 без разложения одного или нескольких пероксидов, присутствующих в процессе, предпочтительно М выбран из группы, состоящей из аммония, натрия, калия, магния, кальция и лития, и/или ii) одной или несколькими перкислотами формулы (III) или с их М солями, в водной фазе

Способ получения мелкодисперсного политетрафторэтилена // 2326129

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к способу получения мелкодисперсного сыпучего политетрафторэтилена с высокой удельной поверхностью