Способ получения орто-оксифениларил-1-алкилтио-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

 

ОП ИСА

ИЗОБРЕТЕН kfl

Соеоз Советских

Соцмалистицеских

Республик (11) 523904

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11.10.74.(21) 2066782/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.08.76Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 29.10.76 (51) М. Кл.т

С 07 F 9/40

Государственный комитет

Соввтв Министров CCCP ио деном изобретений н открытий (53) УДК 547.341. .26 118.07 (088.8) Н. К. Близнюк, Т. А. Климова, Л. Д. Протасова и А. М. Емельянович (72) Лвторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт фотопатологии (T1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ОКСИФЕНИЛАРИЛ— 1-АЛКИЛТИО-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к фосфорорганической химии с P-С связью, а именно к способу получения новых о-оксифениларил-l-алкилтио-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов обшей формулы 5 ви

/i 0 ,Р-Сп-СС1д

0 ЯК

10 где R — алкил.

Известен способ получения 0,0-диарил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов конденсацией хлораля с дифенилфосфитом.

Известен также способ получения 0-орто-д5

-оксифенилоргано-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов или фосфинатов взаимодействием пирокатехинфосфита или -фосфонита с хлоральгидратом в среде органического раствоо рителя при температуре 20-100 С. 20

Однако способ получения соединений формулы (r) и сами соединения в литературе не описаны. Эти соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. 25

Предложенный способ получения о-оксифениларил-l-алкилтио-2,2,2,-трихлорэтилфосфонатов формулы (I) заключается в том, что арилпирокатехинфосфит подвергают взаимодействию с 1-алкилтио-1- окси 2,2,2-трихлорэтаном в среде инертного органического растворителя.

Процесс желательно вести при температуре 20-80 С.

11елевые вешества получают с высоким выходом и выделяют известными приемами.

Структура полученных соединений подтверждена материальным балансом, данными элементарного и спектрального анализов.

Пример 1. Получение о-оксифенил-мета-крезил-l -амилтио-2, 2, 2-трихлорэтилфосфоната.

Смесь 0,35 г моль м-крезилпирокатехинфосфита, 0,035 г моль 1-амилтио-1-окси-2,2„2-трихлорэтана и 20 мл бензола кипятят 3 час, вакуумируют при температуре не о выше 80 С (15-2 мм рт.ст) и в остатке получают продукт — густую бесцветную жидкость. Выход его составляет 977;и> 15500;

Д „1,3117.

523904

Составитель Л. Карунина

Техред О. Луговая Корректор A Лакида

Редактор Н. Вирко

Заказ 5059/386 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено, %: С 48,11; Н 4,92; Cg 21,41, P 596; S 637;

20 24 3

Вычислено, %: С 48,25; Н 4,87; С 21,36;

Пример 2. Получение о-оксифенилфенил-1-бутилтио-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Смесь 0,03 г моль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 r.моль фенола и 15 мл толуола кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (1-2 час). К полученному раствору фенилпирокатехинфосфита прибавляют при температуре 20-25 С 0,03 г моль 1-бутило тио-1-окси-2,2,2-трихлорэтана. Смесь нагревают 2 час при 70-75 С вакуумируют при температуре не выше 80 С и в остатке получ ают продукт — густую жидкость. Выход его составляет 100%; в 1,555

1.3154

Найдено %: С 45,86; Н 4,41; С222,53:

P 6,37; S 6,90

С Н С1 О PZ

18 20 3 4

Вычислено, %: С 46,02; Н 4,30; CI 22,64

P 659; S 682

Пример 3. Получение о-оксифенилмета-крезил-1-бензилтио-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

Продукт получают в условиях примера 2 из 0,03 г моль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 г моль м-крезола и 0,03 r моль 1-бензилтио-1-окси-2,2,2-трихлорэтана и представляет собой вязкую жидкость. Его выход составляет 98 о; rl D 1,5795, 1,3430.

Найдено,,o. С 51,13; Н 3,78; CI. 20,67

Р 5,63; Б 6,28

С22Н20С 13 4 $.

Вычислено; %: С 51,03; Н 3,90; СХ 20,5

P 5,98; S 6,19

Пример 4. Получение о-оксифенил-2,4, 5-трихлорфенил-1-этилтио-2,2,2-трихлорэтилйосфоната.

Вещество получают в условиях примера 2 из 0,02 r.ìîëü пирокатехинхлорфосфита, 0,02 r моль 2 4 5-трихлорфенола, 0,03 r (О, 5 моль) тетраметиламмонийиодида и б 0,02 г моль1-этилтио-1-окси-2,2,2-трихлорэтана. Его выход составляет 100%;

1 5720; d с, 1 4627.

Найдено, %: С 35,12; Н 2,47; Cg 38,61;

P 5,43; S 5,76

Н CH О Р$

16 13 6

Вычислено, %: С 35,26 Н 2,41; С 39,03:

P 5,68; S 5,88

Пример 5. Получение о-оксифенил-м-крезил-1-гептилтио-2,2,2-Tpaxnopwmфосфоната.

Смесь 0,03 г.моль м-крезилдихлорфосфита, 0,03 г моль пирокатехина и 15 мл толуола кипятят до прекращения выделения хло20 ристого водорода (2-3 час). К полученному раствору м-крезилпирокатехинфосфита прибавляют при температуре 20-25 С, 0,03 г моль

1-гептилтио-1-окси-2,2,2-тоихлорэтана. Смесь нагревают 3 час при 70-75 С вакуумируют о

25 при температуре не выше 80 С в остатке получают продукт — густую жидкость. Его вы22 ход составляет 97% < в 1,5480; с(1,2720.

Найдено, %: С 50,09; Н 5,31; CI20,34;

ЗО P 5,53; S 6,13

С Н Сй о Л

22 28

Вычислено, %: С 50,24; Н 5,38; С2 20,22;

P 5,89; S6,09

Формула изобретения

1. Способ получения о-оксифениларил-l.—

-алкилтио-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, о тл и ч а ю шийся тем, что арилпирокатехинфосфит подвергают взаимодействию с

1-алкилтио-1-окси-2,2,2-трихлорэтаном в среде инертного органического растворителя.

2. Способ по и. 1, отличающийс я тем, что процесс ведут при температуре 20-80 С.