Способ получения дисперсных серусодержащих красителей хинофталонового ряда

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских социалистических

Республик (11) 525434(61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено06.11.73 (21) 1967387/05 (23) Приоритет (32) 09.1 1.72 (31) Р 22547575 (33) ФР1 (43) Опубликовано15 08 76 Бюллетень ¹ 30 (45) Дата опубликования описания 12.04.77 (51) N. Кл.

С 09 В 25/00

Гасударственный комитет

Соввта Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 668.819.42 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Йоханнес Денерт (ФРГ) Иностранная фирма

"БАСФ АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ СЕРУСОДЕРЖАШИХ

КРАСИТЕЛЕЙ ХИНОФТАЛОНОВОГО РЯДА

R бн) —. ($В..0 х4.1/

Изобретение относится к области получения новых дисперсных красителей, в частности к способу получения дисперсных серусодержаших красителей хинофталонового ряда, которые могут быть использованы для крашения полиэфирных и полистирольных материалов.

Известен способ получения дисперсных красителей хинофталонового ряда, содержащих галоид в остатке фталевого ангидрида-2:, 3=-=. :сихинолил- (2 ))-4,5,6,7-тетра„. 3 хлоринданцион-(1,3}. Способ заключается в конденсации хинальдина с галогенированным фталевым ангидридогл. Однако красители, полученные по известному способу, обла- 1 дают низкими колористическими свойствами вследствие их недостаточной выбираеглости.

Предлагаеглый спос.об и лу ения новых дисперсных с;-рус=д«:-р"-.,ащих красителей хинофталонового ряда обшей формулы I

Х <) 2 где Х вЂ” водород или оксигруппа, -водород, замешенная пли незамешенная алкильная, арильная или аралкильная группа; — хлор или бром.

Способ заключается во взаимодействии соединения формулы I, где Ь -хлор или бром, гп =4, (т. е. 2 (3-оксихинолил- (2 ))-4,5,6, 7-тетрахл ор- (или бром/инданди она— {1,3) с меркаптосоединением формулы где К вЂ” имеет указанные значения m=1 или

2 с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Процесс целесообразно проводить в среде растворителей, в присутствии связывающего кислоту агено та при 80-200 С. В качестве растворителя можно использовать диметилформамид, М-метилпирролидон, диметилсульфоксид. В качестве связывающих кислоту- агентов ис пользуют карбонат калия или кальция, ацетат натрия, диметилформамид, N -метилп ирролидон

Полученчые красители пригодны для крашения полиэфирного волокна и полистирола в

4-М етилти офеч ол

2 5-Йимегилгиофенол

2-Изэпрэпилтиэфенэл

И 18

4-Мегокси гиэфенол

4-Хлортиофенол

2, 4, 5-Тр ихлорти офенол

Таблица l

Ь !-соединение

Пример

4 = Й етилтиофенол

2, 5-,Лдгме гилтиофен ол

4-Изопропилтиофецол

4--Метокситиофенол -1-Хлор гиофен ол

2, 5-11ихл ортиофенол

2,. 4, 5-Трихлортиофенол

P ---Тионафтол

12 а- -Тионафтол

Тиобензиловый спирт желтые цвета с повн:шенной выбиоаемостью и хорошей устойчивостью к свету л мокрым обработкам.

Пример 1. 43 вес. ч. 2- 3-оксихинолил- (2)z =4„5 6,.7-геграхлориндандион" I (1,3) (Л), 55 вес. ч. тиэфенэла, 80 вес. ч. карбэнага калия и 4-0 вес. ч. N -метилпирролидона перемешивают при 150 С до завершения реакции, Конец реакции устанавливают при пэмэши тонкослойцой хроматографии. Прэдукг реакции выделяют разбавлением ре кцпэннэй массы 1000 вес, ч. спирта и 50 вес, ч. конценгрировацнойсоля= ной кпсг эгы. Осадок огфильтровываюг, промывают спиртом, водой, сушат при о

90 С. Полученный желтый порошок окрашивает полисгирол в желтый цвет с краснь м оттенком. Окраски обладают хорошей светоусгойчивостыа.

Пример 2. В способе, описанном в примере 1 заменяют карбонат калия 50 вес. ч. карбсната кальция или 96 вес. ч. гриизопрэпанэламина. Получают такое же сэе=динение.

Пример 3. 17 вес. ч. соединения

А, 22 вес. ч, тиофенола и 100 об. ч, димегилфэрмамида. нагревают 5 ч. с обратным холодильником. Конец реакции устанавливают методом =онкослойной хроматографии. Осадок отфильгровываюг, промывают диметилформамидом., спиртом. Сушат npv о

90 С, получают тот же краситель, что в примере 1. При работе в тех же условиях, но с другими меркаптссоединениями получают соединения„приведенные в табл. 1.

Пример 14, 17. вес. ч. соединения

А перемешивают в 22 вес. ч. тилфенола в

160 об. ч. М-метилпирролидона в течение о

5 ч при 160 С.

Реакционную массу разбавляют 400 об.ч. спирта. Краситель отфильтровывают, промывают спиртом и водой, сушат. Желтый порошок дает на полистироле устойчивую к свету желтую окраску. Таким же путем получают (g красители со следующими SH ñîeäèíåíèÿìè, приведенными в табл. 2.

Таблица2

20 2, 5-Лихлортиофенол

ЗО

Ь -Тионафтол !

Пример 23. 13 вес. ч. соединения

А, 3.5 вес. ч. гиофенола, 4 вес, ч. 4--мегокситиофенола, 5 вес. ".. 2,5-дихлортиофенэла, 4- вес.ч. 4-метэкситиэфенэла, 27 вес.ч. триизэпрэпанэламина и 50 эб. ч. М -мео тилпирролидона перемешивают 6 ч при 100 С, Реакционную массу разбавляют 1000 об. ч. спирта. Выпавшую смесь красителей отфильтровывают., промывают спиртом и водой, сушат. Полученный краситель окрашивает полистирол в прочный желтый тон, Пример 24. 17 вес. ч. соединения

А, 11 вес. ч. тиофенола и 13 вес. ч. 4-метокситиофенола в 100 об. ч. димегил о фэрмамида нагревают до 150 С в течение

6 ч. После охлаждения смесь красителей выпадает в осадок. Краситель окрашивает полистирол в желтый цвет.

Пример 25. 15 вес. ч. соединения

А, 150 вес, ч.N-метилпирролидона, 5 об. ч. голуол- 3,4)-дитиола размешивают 3 ч при 120 С, затем при 150 С. Продукт ото фильгровывают при 120 С, промывают ди летилформамидом, горячим спиртом. Полученный краситель окрашивает полистирол

6О в желтый цвет.

525434

Г!Родэлжение табл, 3 — сэединени»

2,4, 5 — Грихлэртиэфенол

5 36! иэб- Hçèëooûé cllHpT !::эциклэгексап

1О

39!

20!

J т,!

30 Е!;

Таблица3

4- М е тил ти офенол

Я-(ьН!

2, 5-1!иметилтиофенол

2-Изопропилтиофенол З>

4-М етскс ити офенол

4-Хлортиофенол

2, 5-Дихлортиофенол

Тираж 575

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2 6, l 7 вес. ч. соединения

A„16 вес. ч. меркаптоэтанола, 100 об.ч. диметилфэрмамида размешивают в течение о

1 ч при 150 С. Реакционную л;ассу выливают в 1500 вес. ч. воды, охлажденной до

10 С. Осадок отфильтровывают, сушат при

70 С. Полученный краситель окрашивают полиэфирное волокно в желтый ивет.

Пример 27. 17 вес. ч. 2-jxèíoëèë— (2 ) ) -4, 5,6,7-тетрахлориндандиона- (1,3) перемешивают с 22 вес. ч. тиофенола в

100 ээ. ч. диметилфэрмамида в течение б ч при кипячении. Пэсле эхлаждения продукт отфильтровывают, сушат. Краситель окрашивает полиэфирное волокно в желтый цвет.

Пример 28. 17 вес. ч. сэединения

А, 18 вес. ч. н -бутилмеркаптана, 20 вес.ч. карбоната кальция, 100 об. ч.N-метилпирролидона перемешивают при кипении в течение 5 ч. Затем реакционную массу разбавляют 1000 вес. ч. воды, 500 вес. ч. льда и 50 вес. ч. 10Н соляной кислоты. Выпавший в осадок краситель отфильтровывают, проо мывают водой, сушат при 70 С. Краситель окрашивает полиэфирное волокно в желтый цвет.

II р и м е р 29. 17 вес.ч. соединения

А, 13,5 вес.ч, тиофенола, 13,5 вес.ч. карбс ната кальция и 150 вес.ч. Ч -метилпирролидона размешивают 4. ч. при 150 С. Реакционную массу разбавляют 1500 вес.ч. воды и 35 вес. ч. 10 н. соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Полученный краситель окрашивает полистирол в желтый цвет.

Вместо тиофенола можно применять эквивалентное количество следующих ЬН -соединений.

БНИИПИ Заказ 5 1 30/59 9

40 ) — Тиэнафтэ

Пример 41. 1., вес. ч. соединения

А, 5 вес. ч. 4-метокспгиофенэла, 5 вес„ч. карбоната кальция, 1 50 вес.. М-мeтплппpролидона размешивают 4 ч прп 150 С.

Выделяют так как описано в примере 29.

Полученный краситель окрашивает полнстирол в желтый цвег. Вместэ 4-метокситиофенола можно применять:-к .ивалентные коли1 чес-ва SH -соединений, указанных в таол. 3

Форму ла изобретения

1. Способ получения дисперсных с руc;)держащих красителей хинофталонэвогэ ряда общей формулы где к-водород, незамешенный или замещенный алкил, арил пли аралкил;

40 Ь вЂ” хлор или брэл:;

Х вЂ” водород илп окспгруппа; п=о- 3, отличающийся тем, что соединение фоРмУлы Т, где - хлор плп бром, . =4, 4) подвергают взаимодействию с меркалтосоединениями формулы где% — имеет указанные значения; m= 1 или 2, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

2.Способпоп. 1, отличаюш и и с я тем, что, процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии кислотосвязывающего агента при темо пературе 80-200 С.