Способ получения тетрагидропиранил2-фосфоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 525695 (бl) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.12.74 (21) 2090210/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.08,76. Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 07.07.77 (51) М. Кл.

С 07 F 9/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретений и открытий (53) УДК

547.241,07 (088.8) А. С. Скобун, В. И. Высоцкий и М. Н. Тиличенко (72) Авторы изобретения

Дальневосточный государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕТРАГИДРОПИРАНИЛ вЂ” 2 — ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

С6Н5

Р(0)(ОН)2

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединении и касается атособа получения неизвестных ранее тетрагидропиранил - 2 - фосфоновых кислот общей формулы

10 где R — фенил; R — водород или R и R представляют собой вместе — (СН, ),- группу, которые могут применяться в качестве потенциальных биологически активных соединений или в качестве полупродуктов органического синтеза. 15

Целевые соединения не могут быть получены из эфиров тетрагидропиранил - 2 - фосфоновых кислот, так как при их гидролизе происходит раскрытие тетрагидропиранового кольца (1) .

Известно также, что взаимодействие фосфор- х0 новатистой кислоты с 1,5 - дикетонами, содержащими по крайней мере одну карбонильную группу в циклогексановом кольце, в присутствии сильно кислого конденсирующего агента, например соляной кислоты, приводит к образованию 9 - окси- 25 бицикло (3.3.1) - нонен - 2 - ил - 9 - фосфонистых кислот (2).

Осуществление реакции между фосфорноватистой кислотой и соответствующими 1,5 - дикетонами в отсутствии соляной кислоты позволило разработать способ получения целевых тетрагидропиранил - 2 - фосфоновых кислот.

Предлагаемый способ получения тетрагидропиранил - 2 - фосфоновых кислот приведенной общей формулы заключается во взаимодействии

1,5 - дикетона с фосфорноватистой кислотой при нагревании в среде органического растворителя.

Нагревание ведут обычно при температуре

70 — 85 С. В качестве органического растворителя предпочтительно иатользуют уксусную кислоту или диоксан. Выход целевых соединений составляет

30 — 68%.

Пример 1. 2,6 - Дифенилтетрагидропиранил2 - фосфоновая кислота.

В 200 мл ледяной уксусной кислоты растворяют 50,0 r (0,2 моля) метилендиацетофенона и

16,0 г (0,24 моля) фосфорноватистой кислоты и нагревают раствор при 70 — 75 С (температура, бани) в течение 100 час. Выливают смесь в 750 мл воды, экстрагируют эфиром (450мл). Эфирные

525695

С8Н

Р(0) (ОН)

Составитель Л. Захаров

Техр ед А. Демьянова

Редактор H. Данилович

КоРРектоР С. П1скмар

Тираж 568 Подпи сное

I\HHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 915/18

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

89 — 90 С (из петролейного эфира), индивидуальность которого подтверждается тонкослойной хроматографией на окиси алюминия степени II активности в системе петролейный эфир †этилацетат, 5:1.

Найдено,%: С 62,77; Н 8,28; P 9,54; ОСН, 18,86

С1т 4 504Р

Вычислено,%: С 62,94; Н 7,78; P 9,55; ОСНз

19,14

ИК вЂ” спектр (хлороформ): 1240 (Р=О), 1220, 1185cM (С вЂ” Π— С).

Спектр ПМР (дейтерохлороформ); дублет при

3,69 м.д. с 0 = 10 гц (6 Н, метоксильные протоны) мультиплет при 5,50 м.д. (бензильный протон).

Масс-спектр: 324 (молекуляоный ион), 215 (М - СзН6РОз)> 214 (М вЂ” С,Н. РО>)> 110> 104 (фрагменты гидропиранового цикла).

Формула изобретения

1. Способ получения тетрагидропиранил - 2фосфоновых кислот общей формулы

К где R — фенил, R — водород или R и R представляют собой вместе — (СНз ) 4 — грутшу, о тли ч а ю щий с я тем, что соответствующий 1,5дикетон подвергают взаимодействию с фосфорноватистой кислотой при нагревании в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут при температуре 70 — 85 С.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют уксусную кислоту или диоксан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Арбузов Б.А,.и др., Этиловые эфиры фосфиновых кислот с кислородсодержащими гетероциклическими радикалами, ЖОХ, 1952, 22, 1193.

2. Заявка N 2029839/23 — 4 М.Кл.. С 07 f 9/48, приоритет 05.06.74 r., по которой принято решение

25 о в ьщаче авторского свидетельства.