Полимерная композиция
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ (II) 535324
CoIoa Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.12.74 (21) 2083823/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42
Дата опубликования описания 21,10.7б (51) М Кл г С 08L 9/ОО
С 08К 5/36
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678,4(088.8) (72) Авторы изобретения
Э. Г. Лазарянц, Е. П. Копылов, Л. В. Космодемьянский, Ю. Н. Никитин, E. Н. Шушкина, В. А. Громова и В. В. Козин (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
92 — 98,5
Каучук
Стабилизирующая .добавка из смеси олигостирола и антиоксида нта аминного или фенольного типа в .соотношении 15 — 1: 1
1,5 — 8
Изобретение относится и области рези новой промышленности, в частности к области стабилизации эластомеров.
Известны полимерные композициями, включающие, каучук и стабилизирующую добавку, состоящую из комбинации различных серусодержащих соединений (диалкилсульфидов, дисульфидов, тиоэфиров, алкилмеркаптанов и др.) с антиоксидантами,клаесса аминов или фенолов (1) при соотношении, например, 1 — 15:1, Известны также полимерные композиции на основе,карбоцепного каучука и стабилизирующей добавки, .содержащей диалкилтиодикарбокислоты, на пример дилаур илтиодипропинат (2).
Однако из вестные композиции обладают низкой устойчивостью,к термоокислительному и естественному старению.
Для повышения устойчивости каучука к термоокислителыному и естесввен ному старению в предлагаемую полимерную композицию на основе карбоцепного каучука в качестве серусодержа щего антиоисиданта вводят олигостирол с содержанием 2 — б вес. % авязанной серы .в виде сульфидяых групп и компоненты взяты в следующем соотношении, вес, %.
Серусодержащий олигостирол представляет собой мягкую или твердую смолу с молеку10 лярным весом,500 — 2000 и практически не летит при повышенных температурах эксплуатации изделий. Содержание химически связа нной серы в нем изменяется от 3 до б,5 вес. %.
Такой олигостирол может быть |получен .при
15 свободно-радикальной полимеризаци ивэмульсии б0 — 80% стирола е присутствии 20—
40% трет.-додецилмеркаптана. В качестве антиоксиданто в фенольного типа :в композиции могут .быть использованы неозон Д, и-ди20 фенилфенилендиамин, антиоксидант НГ-224б, ионол и др.
Введение композиции антиоксидантов в каучук осуществляют как на вальцах, так и в процессе получения каучука на стадии ла25 текса или раствора. Каучуки эмульсионной полимеризации наиболее целесообразно стабилизирова-,ь путем совмещения латекса каучука с латексом- ссрусодержащего олигостирола и водной дисперсией аминного или фе30 нолыного антиоксиданта.
535324
Таблица 1
Изменение пластичности по Уоллесу образцов каучука CKMC-ЗОАРК при старении
Время старения, сут
Пример, №
16
10
2 4
0 1
57
69
84"
88"
97 ""
63
63
7,э
72
)02
52
48
42
52
58
53
54
5l
66
51
63
43
59
57
63
57
59
53
52
59
5G
66
G3
68
62
63
1
3
5
Контрольные образцы, заправленные:
5% АС вЂ” 35
1 % иеозоиа Д
1,5% Нà — 2246
2,5% диалкилтиодипропиоиата и 0,5% иеозона Д
3,75О, диалкилтиодипропиоиата и 0,38%
Нà — 2246
152"
47
56
46
53
49
58
69
54
63
58
96"
48
79"
84
71".
48 43
39
" Далее образцы ие испытывались, так как крошились при обработке на вальцах.
В примерах серусодержащий олигостирол обозначен буквами «ЛС» с последующими двумя цифрами, указывающими на количество взятого при лолимеризации алкилмерка пта на, например «ЛС-35». Принятые в примерах компоненты взяты IB вес. %%, Пример 1. Композицию, со стоящую из олиго стирола ЛС-35 (молекулярный вес 1200, содержание серы 5,5%) и нсозона Д, взятых в соотношении 5: 1, вводят в латекс каучука
СКМС-ЗОАРК из расчета содержания,в каучуке 3 iBGc. % композиции. Латекс коагулируют растворами электролито в, а,крошку каучука промывают и сушат,в воздушной суПример 2. Стабилизацию каучука
СКМС-ЗОАРК осуществляют 2 вес. % .ком пози ии из олигостирола АС-35 и неозона Д, взятых iB соотношении 2: 1. Результаты испытания каучука приведены в табл. 1.
Пример 3. Стабилизацию каучука
СКМС-ЗОАРК осущест1вляют 4 iBec. % .композиции из олигостирола AC-25 (молекулярный вес 1650, содержание связанной серы 3,96%) и неозона Д, взятых;в соотношении 15: 1.
Результаты испыта н ия каучука приведены в табл. 1.
Пример 4. Стабилизацию каучука
СКМС-ЗОЛРК осуществляют 4 вес. % композиции из олигостирола АС-35 и антиоксида нта НГ-2246, взятых в соотношении 10: 1 (3,65% AC-35 и 0,35% НГ-2246). Резуль аты испытания каучука приведены в табл. 1.
Параллельно испытывают контрольные каучуки, содержащие 1,5 .вес. % НГ-2246 и комбинацию 3,65 iBec. % диалкилтиодипропионата
z О0,З5 вес. % НГ-2246. шилке ири 90 С. Зффект стабилизации оценивают ио изменению пластичности каучука (экспресс-пластомер фирмы «Уоллес») в процессе его старения m воздушном термостатс пр и 100 С.
Результаты иопытания .каучука приведены в табл. 1. Параллельно испытывают,контрольные каучуки, за|правленные отдельно антиоксидантом ЛС-35, взятом в количестве 5 вес.
% и неозо на Д, в количестве 1 вес. %, а также ком бинацией серусодержащего антиоксида нта диалкилтиод ипропионата и неозона Д, взятых в количестве 2,5 и 0,5 вес. %
15 соответственно.
Пример 5. Стабилизацию каучука
СКМС-ЗОЛРК осуществляют 3,2 вес. % композици и из олигостирола AC-35 и НГ-2246, взятых в соотношении 3: 1. Результаты иопы20 тания каучука приведены в табл. 1.
Пример 6. Стабилизацгио каучука
СКМС-ЗОАРК осуществляют 2,5 вес. % .композиции из олигостирола АС-40 (молекуляр25 ный вес 980, содержа и не связали ной серы
6,3%) и антиоксиданта НГ-2246, взятых в соотношении 1: 1. Результаты испытания каучука приведены.в табл. 1.
30 Пример 7. Стабилизацию каучука
СКМС-ЗОЛРКМ-15 осуществляют 4,5% композиции из олигостирола AC-35 и неозона Д, взятых в соотношении 5: 1. Результаты испыта|ния каучука приведены в табл. 2. Парал35 лельно испытывают контрольные каучуки, запразлен ные отдельно 5% АС-35 и 1,35% неозона Д.
535324
T aoлица 2
Изменение пласгичносги по Уоллесу каучуков при старении
Время старения, сут
Пример, 0 0
Тип антиоксиданта
16 18
12
10
АС-35+ неозон Д
АС-35 (контрольный)
Неозон Д (контрольный
АС-35 + неозон Д
АС-35 (контрольный)
Неозон Д (контрольный) 29
39
27
51
27
27
34
23
26
34
102
38
58
27
29
44
23
29
28
28
27
23
96
138
49
96
27
31
69
23
38
26
2о
24
34
34
33
31
49
48
59
49
39
38
38
33
10
Формула изобретения
Составитель 3. Шуляковская
Редактор Л. Емельянова Текред М. Семенов Корректор Л. Орлова
Заказ 2492/10 Изд 1Ч 1788 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 8. Стабилизацию каучука
СКМС-ЗОАРКМ-27 осуществляют б% композиции из олигостирола АС-35 и неозона Д, взятых в соотношении 5: 1. Результаты испытания каучука приведены в табл. 2. Параллельно испытывают ко нтрольные,каучуки заправлен ные отдельно 5 AC-35 и 2,00 /о неозона Д.
Как вид но из таблиц, 1полимерные композиции, содержащие в качестве серусодержащего антиоксиданта оли гостирол, значительно превосходят из|вестные полимерные ком позиции
IID устойчивости к термоокислительному и естественному старению.
Полимерная композиция, |включающая карбоцепной каучук и .стабилизирующую доба вку из смеси серусодержащего антиоксиданта и а1нтиоксиданта аминного или фенольного типа при соотношении 15 — 1: 1, о тл и ч а ющ а я с я тем, что, с целью .повышения устойчи вости каучука к термоокислительному и естествен ному старению, композиция содержит в качестве серусодержащего антиоксиданта олигостирол,с содержанием 2 — 6 вес. /о
5 связанной серы в виде сульфидных групп и компоненты композиции взяты в следующем соотношении, вес. /о.
Каучук 92 — 98,5
Стабилизирующая доба=ха из смеси олипостирола и а нтиоксиданта аминного или фенольного типа в соотношении 15 — 1: 1 1,5 — 8.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Ингибирование процессов окисления полимеров смесями стабилизаторов, НИИТЭхим, 20 M., 1970, с. 3 — 5 (прототип).
2. Патент Beë Iêî áðèòà íèè № 951931, СЗР, 19б4 г.
