Способ получения гидрохлоридов эфиров аминоэтилфосфоновой кислоты

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ рц 537080

Союз Советскйу, Социалистических, Республик. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.12.74 (21) 2086760/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 03.01.77 (51) М. Кл С 07F 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений. и открытий (53) УДК 547.241.26 118. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. И. Но, В. Е. Шишкин и Ю. Л. Зотов

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДОВ ЭФИРОВ

АМИДИНОЭТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ (R0) Р (Н СБ С (-мн)%1 1К1 и

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений и касается способа получения новых гидрохлоридов эфиров амидиноэтилфосфоновой кислоты общей формулы где R — алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза фосфорсодержащих

2-имидазолинов, представляющих собой аналоги известных поверхностно-активных агентов для эмульгации водно-масляных смазок, извлечения кислых минералов из руд, эмульгации пестицидов.

Известен способ получения гидрохлоридов амидинов взаимодействием гидрохлоридов иминоэфиров карбоповых кислот с аммиаком в среде этилового спирта в закрытом сосуде при комнатной температуре (1). Однако гидрохлориды иминоэфиров кислот фосфора в подобную реакцию ранее не вовлекались и соединения указанной общей формулы, их свойства и способ получения в литературе не описаны и являются новыми.

Предлагают способ получения гидрохлоридов эфиров, амидиноэтплфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии гидрохлорида эфира 3-имино-3-алкоксипропилфосфоновой кислоты с аммиаком в среде этилового спирта в замкнутом сосуде при 10 — 15 С.

Выделение целевых соединений осуществляют

5 известными приемами; выход составляет 96—

97о/о.

Проведение процесса при температуре не выше 15 С необходимо для предотвращения побочной реакции амидирования у атома фос10 фора, приводящей к снижению выхода целевого продукта.

Строение целевых соединений подтверждено данными элементного анализа, данными ИКспектров, а также возможностью получения

15 из них свободных эфиров 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты и их пикратов.

В ИК-спектрах целевых соединений имеются следующие полосы поглощения: 1375 см (Р=О), 1310 см — (С вЂ” N), 1040 см (P — О—

20 — С), 3300 см (— NH>) .

Пример 1. Получение гидрохлорида диизобутилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты.

В ампулу помещают раствор 13,3 r (0,04 г.

25 моль) гидрохлорида диизобутилового эфира

3-имино-3-этоксипропилфосфоновой кислоты в

35 мл абсолютного этилового спирта, охлаждают ампулу до минус 40 С и прибавляют раствор 3,0 г (0,18 г моль) аммиака в 30 мл

30 абсолютного этилового спирта. Ампулу запа537080 (R0) Р Си H С(,=ИИ)Мгс Eked 11

Составитель Л. Захаров

Редактор Т. Никольская Техред E. Петрова Корректор О. Тюрина

Заказ 2679/13 Изд. _#_g 1616 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ивают и оставляют при температуре 10 — 15 С на 15 суток. После этого ампулу вскрывают и отделяют жидкость фильтрованием от небольшого количества образовавшегося побочно хлористого аммония. Из фильтрата под вакуумом удаляют растворитель. Остаток кристаллизуется. Его очищают переосаждением эфиром из этилового спирта.

Получают 8,8 r (97%) гидрохлорида диизобутилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты, Продукт представляет собой белые кристаллы с т. пл. 153 — 155 С (с разложением).

Найдено, : С 44,0; 43,95; Н 8,70; 8,76;

Сl 11,82; 11,80; N 9,12; 9,36; P 9,95; 10,20.

Ci iHgg CINgOgP.

Вычислено, /о. С 43,92; Н 8,73; Cl 11,79;

N 9,32; P 10,30.

При проведении процесса при 25 С выход гидрохлорида диизобутилового эфира 2амидиноэтилфосфоновой кислоты составляет

30 /о, а при 50 С вЂ” менее 1 /о.

Действием на гидрохлорид эквимолярного количества этилата натрия в среде абсолютного этилового спирта при 15 — 20 С с выходом

97о/о получают диизобутиловый эфир 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты в виде желтого аморфного порошка; обугливается без плавления при 360 С в запаянном капилляре.

Найдено, /о. С 50,00; Н 9,50; P 11,61;

N 10,52.

С1)НявИгОзР.

Вычислено, /о. .С 49,98; Н 9,55; Р 11,72;

N 10,60. Т. пл. пикрата 166 — 167 С.

Пример 2. Получение гидрохлорида диропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты.

Аналогично примеру 1 13,7 г (0,05 г моль) гидрохлорида дипропилового эфира 3-имино-3этоксипропилфосфоновой кислоты в 40 мл абсолютного этилового спирта подвергают взаимодействию с 3,0 r (0,18 r моль) аммиака в

30 мл абсолютного этилового спирта.

После фильтрования реакционной смеси и удаления растворителя в вакууме получают целевой продукт в виде некристаллизующегося вязкого масла, очистку которого проводят переосаждением эфиром из хлороформа. Выход 97 о/о.

4

Найдено, !g .. С 40,0; 39,76: Н 8,07; 8,10;

Сl 12,9; 12,98; N 10,22; 10,20; P 11,40; 11,42.

CgHggCINgOgP.

Вычислено, /о, С 3963; Н 85; Cl 13,0, N 10,27; P 11,36.

Т. пл. пикрата дипропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты 138 †1 С.

По аналогичной методике с выходом 96 /о получают гидрохлорид диэтилового эфира 2амидиноэтилфосфоновой кислоты.

Продукт представляет собой вязкое масло.

Найдено, : С 34,60; 34,40; Н 7,30; 7,35;

Cl 14,55; 14,50; N 11,30; 11,35; P 12,50; 12,71.

С7Н1в С1К ОзР

Вычислено, /о. .С 34,36; Н 7,43; Cl 14,49;

N 11,4 5; P 12,66.

Т. пл. пикрата диэтилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты 173 †1 С.

Аналогично с выходом 97 /, получают гидрохлорид диизопропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты..Продукт представляет собой вязкое масло.

Найдено, /о. С 39,8; 39,57; Н 8,10; 8,21;

Cl 13,1; 13,12; N 10,29; 10,23; Р 11,23; 11,30.

Cg НыС 1NgOg P.

Вычислено, : С 39,63; Н 8,5; Cl 13,0;

N 10,27; P 11,36.

Т. пл. пикрата диизопропилового эфира 2амидиноэтилфосфоновой кислоты 149 †1 С.

Формула изобретения

Способ получения гидрохлоридов эфиров амидиноэтилфосфоновой кислоты общей формулы где R — алкил, отличающийся тем, что гидрохлорид эфира 3-имино-3-алкоксипропилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с аммиаком в среде этилового спирта в замкнутом сосуде при 10 — 15 С.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. С. Djevassi, С. R. Scholz, «AvyloxyacetaгпЫ1пез and 2 (-Avyloxymethyl) -imidazolines», IACS, 69, 1688 (1947).