Вулканизуемая резиновая смесь

 

Союз Советских

Социалистических

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

tiki 537092

Ресоублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.07.75 (21) 2152352/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 15.04.77 (51) М. Кл а С 08Ь 7/00

С 08L 9/00

С 08К 5/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.043(088.8) (72) Авторы изобретения

Е. H. Ромашова, М. М. Донская и Б. В. Унковский

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

8

tI

L J

В

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси на основе диеновых каучуков.

Известна вулканизуемая окислами металлов резиновая смесь на основе модифицированного меркаптанами полихлоропрена, содержащая в качестве ускорителя вулканизации замещенные тетрагидро-1,3,5-тиадизин-2-тионы (1 и 2) общей формулы

Однако эти продукты обладают невысокой вулканизационной активностью по сравнению с применяемой промышленностью этилентиомочевиной (NA — 22). Использование же этих веществ при серной вулканизации натурального каучука затруднено вследствие их способности придавать резиновым смесям повышенную склонность к преждевременной вулканизации, Целью предлагаемого изобретения является ускорение процесса как серной, так и металлоксидной вулканизации резиновых смесей на

М вЂ”вЂ” основе диеновых каучуков и повышение физико-механических свойств резин.

Постановленная цель достигается введением в резиновые смеси в качестве ускорителя

5 вулканизации замещенных тетрагидро-1,3,5тиадиазин-4-тионов общей формулы

Я где R> — алкил С вЂ” С, арил и Яз†Н, алкил

15 и арил.

Продукты получают из замещенных тиомочевин, формальдегида и сероводорода. Они являются стабильными при хранении бесцветными кристаллическими веществами, лишенными

20 запаха.

В качестве примера приводятся следующие соединения:

3,5-Диметилтетрагидро - 1,3,5-тиадиазин-4тион с т. пл. 143 — 145 С (ДМТДТ).

25 3,5-Дифенилтетрагидро-1,3,5-тиадиазин - 4 тион с т. пл. 188 — 190 С (ДФТДТ).

3-Фенилтетрагидро - 1,3,5-тиадиазин -4-ТНо> с т. пл. 169 — 171 С (ФТДТ).

Пример 1. Смеси состава, указанного в

30 табл. 1, вулканизуют в прессе при 143 С. Вре537092

4 показатели резин — в соответствии с ГОСТ

270 — 64. мя подвулканизации определяют на вискозиметре Муни при 120 С. Физико-механические

Таблица 1

Номера смесей

Известная

Предложенные

Состав смесей, вес. ч.

0,6

0,5

Характеристика полученных смесей и вулканизатов представлена в табл. 2.

Т аблица 2

Номера смесей

Показатели

Время вулканизации, (т,), мин

Продолжительность вулканизации, мин

28

26

17

12,0

Напряжение при 300зу удлинении, кгс/см*

Напряжение при разрыве, кгс/см

Относительное удлинение, 10,8

15,0

6,6

796

257

800

287

740

880

Пример 2. Смеси состава, указанного в

5 табл. 3, вулканизуют при 153 С. Свойства смесей и вулканизатов определяют, как указано в примере 1.

Как видно из представленных данных, при равной продолжительности вулканизации тетрагидро-1,3,5 - тиадиазин-4-тионы обеспечивают получение резин, превосходящих по физико-механическим свойствам эталонные вулканизаты с ДБТД.

Таблица 3

Номера смесей

Известные

Предложенные

Состав смесей, вес. ч.

Наирит Н

Стеариновая кислота

Окись цинка

Окись магния

100,0

0,5

5,0

2 0

5,0

0,5

100,0

0,5

5,0

2,0

5,0

Мел

NA-22

3,5-Диметилтетрагидро-1,3,5-тиадиазин-2-тион

ДМТДТ

ФТДТ

0,8

0,8

1,0

Натуральный каучук

Сера

Стеариновая кислота

Окись цинка

ДБТД

ДМТДТ

ДФТДТ

ФТДТ

100,0

3,0

0,5

5,0

1,5

100,0

3,0

0,5

5,0

0,75

0,3

100,0

0,5

5,0

2,0

5,0

100,0

3,0

0,5

5,0

0,75

100,0

0,5

5,0

2,0

5,0

100,0

3,0

0,5

5,0

0,75

537092

5 6

Характеристика полученных смесей и вулканизатов представлена в таблице 4.

Таблица 4

Номера смесей

Показатели

12,0

16,0

10,0

9,0

Время вулканизации (t,), мин

Продолжительность вулканизации, мин

10,2

6,1

13,2

10,8

Напряжение при 300% удлинения, кгс/см

Напряжение при разрыве, кгс/см

Относительное удлинение, у

169

935

154

735

946

868

L,3

7 — 10

Составитель Б. Холоденко

Техред Е. Петрова Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 769/15 Изд. № 1815 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мянистров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Как видно из приведенных данных, тетрагидро-1,3,5-тиадиазин-4-тионы обусловливают меньшую склонность резиновых смесей к преждевременной вулканизации, чем продукт

NA — 22 и, при равном времени достижения оптимума вулканизации,— получение резин с более высокими значениями сопротивления разрыву по сравнению с эталонной резиной. Изменение положения эндоциклического гетероатома серы при переходе от тетрагидро-1,3,5тиадиазин-2-тионов к 4-тионам позволяет снизить продолжительность вулканизации резиновых смесей на основе наирита П и при этом получить вулканизаты с более высокими физико-механическими показателями.

Формула изобретения

Вулканизуемая резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая серусодержащую или металлоксидную вулканизующую группу и ускоритель, о тл и ч а ю щ а я ся тем, что, с целью повышения физико-механических свойств резины из данной смеси и ускорения процесса вулканизации, в качестве ускорителя смесь содержит замещенные тетрагидро-1,3,5тиадиазин-4-тион формулы

10 где R> — алкил С вЂ” С4, арил; Кя — Н, алкил или арил при соотношении компонентов, вес. ч.:

Диеновый каучук 100

15 Серусодержащая или металлоксидная вулканизующая группа

Замещенный тетрагидро-1,3,5тиадиазин-4-тион 0,3 — 1,0

20 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании № 956659, кл. С 2С, 1964.

2. Патент ФРГ № 1206579, кл. 12о 17/23, 25 1966 (прототип).