Способ получения амидов бензимидазол1-карбоновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я!

1!1 539529

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 17.09.74 (21) 2060794/04 (51) М. Кл.2 С 07D 307/14

С 07D 235/32

С 07D 235/14//

А 01N 9/20 (23) Приоритет — (32) 17.09.73 (31) P 2347386.1 (33) ФPГ

Опубликовано 15.12,76. Бюллетень № 46

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547 758.5 (088.8) по делам изобретений

/ н OTKpblTHM

Дата опубликования описания 07.02.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Редер, Райнхольд Путтнер и Эрнст-A. Пиро (ФРГ) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АМИДОВ БЕНЗИМИДАЗОЛ-1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

11гС вЂ” На !

С» 4= r =0 !! о

N

С вЂ” 1Ч11 — СО Я нб !

Изобретение относится к способу получения амидов бензимидазол-1-карбоновой кислоты общей формулы 1 !

1 С вЂ” нн — c,о он н С вЂ” сн, l

О=с — ъ!11 — r,H х

С в о где R — алифатический насыщенный углеводородный остаток, содержащий 1 — 4 атома углерода, Х вЂ” кислород или сера.

Амиды бензимидазол-1-карбоновой кислоты обладают значительным фунгпцидным действием.

Указанные соединения в литературе не описаны.

С целью получения амидов бензимидазол-1карбоновой кислоты общей формулы 1 по предлагаемому способу соединения общей формулы 11 рекомендуется подвергать взаимодействию с а-изоцианато-у-бутиролактоном илп с а-пзоцианато-у-тиолбутиролактоном общей формулы 111 где R и Х имеют вышеуказанные значения, в среде органического растворителя при температуре 10 — 30 С.

15 Предлагаемый способ основан на известной реакции взаимодействия аминов с изоцианатами (1), и позволяет получать ранее неизвестные соединения, обладающие лучшими фунгицидными свойствами, чем известные аналогичные соединения. Этп соединения показали, в частности, хорошее фунгпцндное действие против таких вредных грибков, как

Rhizoctemia, Fusarium, Piricularia, Hotrytis u

Fusacladium.

В качестве органического растворителя, пригодного для процесса, могут быть использованы хлороформ, тетрагидрофуран и метиленхлорид.

539529

Состав, %

10 Соединение

52,74

53,85

55,32

50,01

51,28

54,17

54,30

17,09

16,98

16,40

16,71

15,75

14,99

14,56

II

III

IV

VI

VII

4,86

4,93

5,76

4,36

4,83

5,60

5,46

40 н C — Снг

I х- СИ 1=С=»

11 о

Корректор Л. Котова

Изд № 1876

Тираж 575

Заказ 2815/16

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Исходные реагенты целесообразно применять в эквимолекулярных количествах.

Целевые продукты получают с выходом до

98%.

Пример 1, 2-Оксопергидро-3-фураниламид2 - (метоксикарбониламино) бензимидазол - 1карбоновой кислоты (1).

К суспензии 5,37 г (0,03 моля) 2-(метоксикарбониламино) бензимидазола в 300 мл хлороформа при перемешивании при 20 С добавляют по каплям раствор 3,81 г (0,03 моля) а-изоцианато-у-бутиролактона в 20 мл хлороформа. Реакционную смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и непосредственно после этого фильтруют. Прозрачный фильтрат отгоняют в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток перекристаллизовывают из эфира. Выход соединения 19,4 г, 98% от теории. Т. пл.

172 — 174 С (разлагается) .

Аналогично могут быть получены следующие соединения.

2-Оксопергидро — 3-фуранпламид 2- (этоксикарбонилампно)бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (II). Т. пл. 147 С (разлагается). Выход 95%.

2-Оксопергидро-3 - фуранплампд 2- (изопропоксикарбониламино)бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (III). Т. пл. 154 — 155 С (разлагается) . Выход 96%.

Пример 2. 2-Оксопергидро-3-тпениламид

2 - (метоксикарбониламино) бензимидазол - 1карбоновой кислоты (IV) .

К суспензии 5,73 r (0,03 моля) 2-(метоксикарбониламино) бензимидазола в 300 мл хлороформа при перемешивании при 20 С добавляют по каплям раствор 4,49 г (0,03 моля) а-изоцианато-у-тиолбутиролактона в 20 мл хлороформа. Реакционную смесь продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и непосредственно после этого фильтруют. Прозрачный фильтрат перегоняют в вакууме досуха. Бесцветный кристаллический остаток перекристаллизовывают из эфира. Выход соединения IV 9,3 r, 93% от теории.

Т. пл. 140 С (разлагается).

Аналогично получают следующие соединения:

2-оксопергидро-3 - тиениламид 2- (этоксикарбониламино) бензимидазол — 1-карбоновой кислоты (V). Т. пл. 125 С (разлагается). Выход 94%;

2-оксопергидро - 3 - тиениламид 2- (изопропоксикарбониламино) бензимидазол - 1 — карбоповой кислоты (VI). Т. пл. 110 С (разлагается). Выход 92%;

2-оксопергидро - 3 — тиениламид 2- (бутоксикарбониламино) бензимидазол - 1-карбоновой кислоты (VII). Т, пл. 105 С (разлагается).

Выход 93%.

Соединения, полученные по предлагаемому

Редактор Л. Емельянова Техред способу, практически бесцветные кристалли. ческие вещества без запаха. Они нерастворимы в воде и бензине и более или менее раст воримы в хлороформе, диметилформамиде.

5 диметилсульфоксиде и ацетоне.

Данные элементарного состава полученных соединений приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения амидов бензимидазол-1

25 карбоновой кислоты общей формулы I где R — алифатический насыщенный углеводородный остаток, содержащий 1 — 4 атома углерода, Х вЂ” кислород или сера, о тл ч а ю щи и ся тем, что соединение общей формулы I I

45 подвергают взаимодеиствию с а-изоцианато-убутиролактоном или с а-изоцианато-у-тиолбутиролактоном общей формулы I I I где R и Х имеют вышеуказанные значения, в среде органического растворителя при температуре 10 — 30 С.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе изобретения:

1. Methodikum Chimicum., т. 6, стр. 676, Ш тут га р т, 1974 г.

Е. Г1етрова