Способ выделения 1-нитроантрахинона

 

ОП ИСАНЫЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 544365 (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 31.07.73 (21) 1 955 920/04 (51) М. Кл.

С 07 С 79/37

С 07 В 11/00 (3g) 02.08.72

31.10.72 (33) ФРГ (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (31) P 2237904.0

P 2253276.9 (43) Опубликовано25.01 77 Бюллетень % 3 (5З) УДК547.673.3..07 (088. 8 ) (45) Дата опубликования описания 20.05.77

Иностранцы (72) А р

72 Авторы изобретения

Кара-Хейнц Бантель, Хейнц Эйлингсфельд и Гюнтэр Штекельман

Иностранная Фирма

Басф, АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) спосоБ ВыдБлкния 1-нитРолнтРАхинонА

Изобретение относится к усовершенствованию способа выделения 1-нитроантрахинона из смеси, получаемой при нитровании антрахинона 1 HHTpoQHTpGxHHoH HGxogHT приме чение в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей.

Известен способ выделения 1-нитроантрахинона из смесей нитроантрахинонов обработкой при комчатной температуре алифатическими амидами карбочовых кислот, предпоч- 1<» тительно М М -диметилформамидом или Й

-метилпирролидоном. Выделяемый известным способом 1-нитроантрахинон содержит примеси побочных продуктов (динитроантрахиноны), которые оказывак отрицательное дей- ц ствие на полученные из 1-нитроантрахиноны красители.

Недостаток этого способа состоит также в том, что он позволяет получать менее 20

50%, находящегося в смеси т-нитроантрахинона, в достаточно чистой для красителей форме.

Целью изобретения является повышение чистоты выделяемого I-нитроантрахинона. 25

Для этого экстракцию 1-нитроантрахинона осуществляют органическим растворителе> содержащим 0,5-10 вес,% воды, в присутст вии инцциатора B количестве 0„1-10вес.% и третичного амина или соединения, содержащего карбонильчую группу, в количестве

10-20 вес.,о ст Hcõoäûoé смеси, при 40250 С.

В качестве инициаторов используют соединения, дающие в условиях реакции ионы нитрита, роданина, йодида, бромида, хлорида или фторида.

К соединениям, дающим в условиях реакции упомянутые ионы, относятся нитриты щелочных и щелочноземельных металлов, как нитрит натрия, калия, магния или кальция, роданиды щелочных металлов, как роданид натрия и калия, галогениды щелочных и щелочноземельных металлов, как бромистый натрий калий, литий, магний стронций или кальций, хлористый натрий, калий, литий, магний, или кальций, фтористый натрий калий, литий или магний.

Инициаторы добавляют в реакционную смесь в каталитических количествах 0,1

544365

10% по весу относительно смеси нитроантрахинонов.

В качестве инициатора предпочтительно используют ион нитрита (N0 ).

Процесс осушествляют в присутствии третичных алифатических циклоалифатических, аралифатических, ароматических и/или гетерсциклических аминов или смеси этих аминов, В частности, следует упомянуть триметил-1О амин, триэтиламин, трипропиламин, 1-диэтиламино-4-ам }нопентан, 3-диметиламинопропил. мин, 2-диэтиламин, N -метилпиперазин, " амин, триэтиламин, чиридин, N Й

-димЕТИЛИНИЛИН, 3< N -дИЭтИЛаНИЛИН N — I5

-метилморфолин, N -этилперидин, метилдиизопропиламин, метилдиизобутиламин, тетраметилгексаметилендиамин. B полярных апротонных растворителях, как амидах Й.1 N

-диалкилкарбоновой кислоты ион фтсрида F 2o тоже действует как сильное основание.

Из аминов предпочтительными считаются третичные алифатические амины, как триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибуталамин, триэтаноламин, а также М,И -ди-25 метиланилин, М < Й -диэтиланилин.

В качестве карбонильных соединений, содержаших активные группы -СН, называемые метиленактивными соединениями, следует назвать: метилэтилкетон, диэтилкетон, цикло- SO пентанон, циклогексанон, циклсоктанон, ацетилацетон,. бечзоилацеточ, сложные сф}}р»7 ацетсуксуснсй кислоты,сложные эфиры малоновой и циануксусной кислоты, ацетофенон, пропиофенон и 3-метил-1 -фенил-пир,ao;io77-5. Особенно предпочтительными являются метилэтилкетон, диэтилкетсн, циклспентансн, циклогексанон, сложный эфир ацетсуксуснсй кислоты, пропиофенон, сложные эфиры малоновой кислоты и их смеси. IO

С помошью третичных аминов или метиленактивных соединений получают 1-нитроантрахинон очень высокой степени чистоты, в котором согласно тонкослойной хроматограмме нет динитроантрахинона, Полученный из такс го 1-нитроантрахинона 1-аминоантрахинон удовлетворяет всем требованиям при полу i&нии продуктов оооо изготовления чувствительных красителей. Количество третичных аминов или метиленактивных соединений зависит

SO от рода и, в первую очередь, от количества примесей. целесообразно применять на 1 моль динитросоединения в смеси нитроантрахинонов 0,3 — 3 моля, предпочтительно 0,5—

SS

2 моля оснований или метиленактивных соединений.

Для обработки смесей нитроантрахинонов в качестве растворителей применяют органические растворители, которь е могут содержать до 10% по весу воды.

Растворитель псдбираот та<с.". "-, ы и лучаемый 1--;г7троантрахинон растворялся нем инимал. О. а обра ",7ошиеся при о=работке ироду к-.ы — макси, .- .о«

K та..и.-7 рас-}ворителям относятся галоидирован}..7е, а ": ..- 7" }еские и ароматические

УГЛЕВОДОРОД77,:„.К ХЛОРИСтЫй МЕтИЛЕН, ХЛОРОформ, тетрахлорметан, 1,1- или 1,.2-дихлорэтан, трихлорэтан, тетрахлорэтан, тетрахлорэтилен, дихлорпропан, дибромэтан, хлорбензол, дихлорбензол, трихлорбензол, бромбензол, хлорнафталин или амиды карбоновой кислоты, в первую очередь, амиды пропионовой уксусной и, в частности, муравьиной кислоты, а та}, е N -метилпирролидон. Затем применимы. например, BH:"Iooé 7 H}7 i joáo}} oii, диметилсульфоксид, триамид гексаметилфссфорной кислоты и бензонитрил. Предпсчти— тельными растворителями явля:стся М И

-диме гилфсрмамид, амид („. К -диметилпропионсвсй кислоты, метилпирролидон, 1,. 1и 1, 2 дихлс "7 этан, дихлср про пан, анизсл, I}I i робензсл, хлсрбензол, хлорнафталин и их смеСИ.

Ксличествс растворителя зависит, !з 7.е вую очер дь, от растворимости образуюшихся из динитроантрахинонсв при обработке основаниями продуктов реакции. Как .травилс. растворитель берут . кс; ичествс от U, дс .! 0 -.крс". }ioi О oтнсситсльнс BecQ с: еси }7итрсантр .:::;,;:-ОL, ю}7 oc«шествлении способа

7<С f7!J .,;=,.";;; ",„,С Гьf O)7т,- ;7}7 ВЫД= Вживе}СТ

НИМа7}ЬНЫХ i" i:.НН}ЦЯ} ДЛЯ г-сот}}жс}}ИЯ ВЬ7ССКС}О производительности при получении чистого ..-}}итрсантрахинона с одновременно минимальныvi ксоичеством растзореянсгс в растворителе 1-нитрсантрахинсна,.

Реа};ди}с ссычнс пссвсдЯт при 40-2-.)0 пцедпсчтительно при 70-150CC. При темпсратуре ниже 70 С продолжительность рсакции, КрК правило, увели-}}IBQBTOR, при температуре выше 150 С возможно образование нежелательнь}х побочных продуктов.

Способ осушествля}ст следуюшим образом: смесь, состояшу}О из смеси нитроантрахинонсв, третичного амина или метиленаKTBBI7GÃ o соединения, инициатора и растворителя, зазогревают, размешивая до температуры реакции, по окончании реакции охлаждают до комнатной температуры. Чистый 1-нитроантрахинсн отделяют от реакционной смеси известным способом, промыванием удаляют маточный раствор и высушивают.

Смесь нитроантрахинснов можно применять в сухом, тонко размолотом или влажном состоянии. При проведении обработки в е вводной сРеде водУ Удаля7ст пУтем пРомывания низкскипяшим сме}77иваю7димся с всдОй растворителем, отгоняя низкокипяший растворитель из к}7пяшей реакционной среды.

544365

Влажную смесь нитроантрахинонов можно высушивать азеотропной отгонкой воды с пос» ледуюшей обработкой в том же растворителе.

В случае применения растворителей, смешивающихся с водой, очистка может осушесъ 5 вляться в присутствии до 20% по весу воды относительно смеси нитроантрахинонов.

Полученный по предложенному способу 1»

-нитроантрахинон можно обычными способами восстанавливать с образованием l»амино-10 антрахинона. Вследствие высокой степени чистоты полученный таким образом 1-аминоантрахинон полностью пригоден для изготовления красителей и предварительных продуктов. 15

Маточный раствор можно перерабатывать известным способом, причем продукты превращения динитроантрахинонов образуются в виде остатков. В отличие от динитроачтрахиНоиов, образу5ощиеся в виде Остатков про- . дукты превращения можно сжиг=. ь в Обычных установках для ".æHT.à .::;: тходов, П р и M e p 1. 25 вес.ч. смеси нитроантрахинонов, содержащей приолизительно

75% Й.-нлтроантрахинона и приблизительное:5

3-5% 1,5- 3,5% 1,8- и всего 10% 1,61,7- и 2,7-динитроантрахинона 2-нитроантрахинона и антрахинона, 25 вес.ч. К„Н -диметилформамида, 5 вес.ч. триэтиламина и

0,25 вес.ч. нитрита натрия 3 часа разогре- 30 вают до 105-110 охлаждают до 20 и о

Отсасывают, после чего промывают небольшим количеством N q N -диметилформамида и метанола. Получают 16,5 вес.ч. чистого

I-нитроантрахинона.

В пелях определения степени чистоты

1-нитроантрахинон восстанавливают в 1-аминоантрахинон,который анализируют TDH» кослойной хроматографией (силикагель: толуол/этилацетат/пиридин — 20 : 2:1 в качестве элюенга). В хроматограмме фактически нет других компонентов.

Пример 2 . Поступают аналогично примеру 1, но вместо 0,25 вес.ч. нитрита натрия применяют 1 вес.ч. нитрита натрия.

Выход 15,1 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 3. 25 вес.ч. смеси нитроантрахинонов (75% 1-нитроантрахинона), 50

30 вес.ч. нитробензола, 0,2 вес.ч. нитрита натрия и 5 вес.ч. трипропиламина 3 часа о размешивают при 110-120 . По охлаждении отсасывают, промывают небольшим количеством холодного метанола, получая 15 вес. ч.

1-нитроантрахинона.

Пример 4. 50 вес,ч. смеси нитроантрахинонов (75% l-нитроантрахинона), 50 вес.ч. N N -диметилформамида, 10 вес.ч.

1 триэтиламина, 5 вес.ч, хлористого натрия

А

3 часа размешивают при температуре дефлегмации. По охлаждении до комнатной температуры отсасывают, о таток промывают небольшим количеством N N -диметилформамида и метанола. Выход 32,6 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 5 . При поступлении аналогично примеру 4, но применении вместо триметиламина того же количества триэтиламина, вместо хлористого чатрия и 1 вес.ч. роданида натрия выделяется 23,5 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 6 . Поступают аналогично примеру 1, применяя, однако, смесь нитроантрахинонов, содержащую 65% 1-нитроантрахинона. Выход 15 вес.ч, чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 7. 50 =. =-с.ч. смеси нитроантрах55ноч р (75% l-ни-роантрахинона), веc.ч диметилформам55да (-„,p ч я

-д - :етплан5-лина, 1,0 вес.ч, нитрита натрия о

2 -I=a размешивают при 120 С, ПО охлаж;;е:.5и до ко .п5атной темгературы отсасываОт, Остаток промывают небольшим количеством ди 5етилформа:.5ида, затем метанолом.

Выход 33 вес,ч. чистого 1-нптроантрахинона.

Пример 8. 27,8 вес.ч. влажной смеси нитроантрахинонов (количество воды

10%), содержащей в сухом веществе 75%

I-нитроантрахинона, 3-5% 1,5-, 3-5% 1,8и всего 10% 1,6-1,7- и 2,7-динитроантрахинона, 2-нитроантрахинона и антрахинона, 30 вес.ч. N, N -диметилформамида,5 вес.ч. триэтиламина и 0,25 вес.ч. нитрита натрия, подвергают взаимодействию аналогично примеру 1 и перерабатывают. Выход 17,3 вес.ч. чистого l-нитроантрахинона, не содержащего согласно хроматограмме никаких других компонентов.

Пример 9. 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов (75% Х-нитроантрахинона), 50 вес.ч. N -метилпирродидона, 7,5 вес.ч. три-(3-метоксипропил)-амина и 0,5 вес.ч. нитрита натрия 3 часа размешивают при о

110 . По охлаждении перерабатывают аналогично примеру 1. Выход 28,3 вес.ч. 1-нитроантрахинона, содержащего согласно тонкослойной хроматограмме небольшие количества 1,5-динитроантрахинона.

Пример 10. 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов, содержащей приблизительно

75% l-нитроантрахинона, приблизительно

3-5% 1,5-, 3-5% 1,8-, приблизительно 10%

l,6-, 1,7- и 2,7-динитроантрахинона, а также немного 2-нитроантрахинона, 50 вес.ч.

N< N -диметилформамида, 7 вес.ч. циклопентанона и 1 вес.ч. нитрита натрия 2 часа размешивают при 130 . По охлаждении отсасывают, остаток промывают 10 вес.ч. хо544365 лодного М < g -диметилформамида, затем

20 вес.ч. метанола и водой. По высушивании получают 28,9 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Для определения степени чистоты выделен- 5 ный 1-нитроантрахинон восстанавливают в I-аминоантрахинон, который анализируют путем тонкослойной хроматографии (силикагель, элюент: толуол/этилацетат/пиридин = 20:2:1 по объему). В хроматограмме никаких дру- 10 гих компонентов не видно.

Пример 11. Поступая аналогично примеру 10, но применяя то же количество циклоактанона вместо 7 вес.ч. циклопентанона, получают 31,6 вес.ч. чистого 1-нитро15 антрахинона.

Пример 12 . Поступая аналогично примеру IO, но применяя 7 вес.ч. диэтилкьтона вместо 7 вес.ч. циклопентанона, полу

20 чают 33 вес.ч. I-нитроантрахинона, содержащего минимальные количества 1,5-динитроантрахинона.

Пример 13 . Поступая аналогично примеру 10, но применяя 7 вес.ч. циклогек25 санона вместо 7 вес.ч. циклопентанона, получают 32,5 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 14. Поступая аналогично примеру 10, но применяя 7 вес.ч. пропиофе- 0 нона вместо 7 вес.ч. циклопентанона, получают 33,7 вес.ч. 1-нитроантрахинона, содержащего минимальные количества 1,5-динитроантрахинона.

Пример 15. Поступая аналогично примеру 10, но применяя 6 вес.ч. сложного эфира ацетоуксусной кислотывместо 7 вес.ч. циклопентанона, получают 36,2 вес.ч. ?-нич роантрахинона, содержащего минимальные количества 1,5-динитроантрахинона.

Пример 16 . Поступая аналогично примеру 10, но применяя 8 вес.ч. диэтилового сложного эфпра малоновой кислоты вместо 7 вес.ч. циклопентанона, получают

32 вес.ч. 1-нитроантрахинона, содержащего 45 минимальные количества 1,5-динитроантрахинона.

Пример 17. Поступая аналогично примеру 10, но применяя 7 вес.ч. метилэтилкетона вместо 7 вес.ч. циклопентанона, 50 получают 31 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 18. Поступая аналогично примеру 10, но применяя 8 вес.ч. ацетофенона вместо 7 вес.ч. циклопентанона, получают55

30,5 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 19, Поступая аналогично примеру 10, но применяя 9 вес.ч. 3-метил

-I-фенил-пиралозона-5, получают 2 9, 8 вес.ч.

Т-нитроантрахинона, содержащего минималь- 60 ные количества 1,5- и 1,8-динитроантрахинона, Пример 20. Поступая аналогично примеру 13, но применяя 9 вес.ч. бензоилацетона, получают 30,5 вес.ч. I-нитроантрахинона, содержащего минимальные количества 1,5-динитроантрахинона.

Пример 21 . Поступая аналогично примеру 13, но применяя 1,5-роданид натрия вместо 1 вес.ч. нитрита натрия, получают

30,5 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 22. Поступают аналогично примеру 19, но вместо метилфенил-пиразолона-5 применяют 8 вес.ч. ацетилацетона.

Выход 29,5 вес.ч. 1-нитроантрахинона, содержащего минимальные количества 1,5- и

1, 8-динитроантрахинона.

Пример 23. 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов (состав, как в примере 10), 50 вес.ч. диметилсульфоксида, 7 вес,ч. циклогексанона и 1 вес.ч. нитрита натрия 3 чао са размешивают при 120, перерабатывая затем аналогично примеру 10, Выход

29,3 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 24. 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов (75% 1-нитроантрахинона), 50 вес.ч. триамида гексаметилфосфорной кислоты, 7 вес.ч. циклогексанона и 1 вес.ч. нитрита натрия 3 часа размешивают при

120 . По переработке получают 27,1 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона, Пример 25 . 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов (75/о 1-китроактрахикона), 50 вес.ч. тетраметилмочевины, 7 вес.ч, циклогексанона и 1 вес.ч. нитрита натрия 3 часа размешивают при 120, перерабатывая о затем аналогично примеру 10. Выход

31,0 вес.ч. чисто о : -нитроантрахинона.

Пример 26. 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов (75% 1-нитроантрахинона), 50 вес.ч. Й -метилформамида, 7 вес.ч. циклогексанона и 1 вес,ч. нитоита натрия

3 часа размешивают при 120, перерабатывая затем аналогично примеру 10. Выход

31,2 вес.ч. чистого 1-нитроантрахинона.

Пример 27. 50 вес.ч. смеси нитроантрахинонов, 50 вес.ч. Я л hJ -диметилформамида, 10 вес.ч. триэтиламина и0,05 вес,ч нитрита натрия соответственно 0,1% ищлциатора в пересчете на нитроантрахинон разогревают с перемешиванием 3 часа до 120135 . После охлаждения смесь фильтруют

1 фильтровальный осадок промывают небольшим количеством диметилформамида, затем метанолом и водой и сушат.

Выход 32,7 вес,ч, I-нитроантрахинона следующего состава, %:

I-Нитроантрахинон 97,8

1,5-Динитроантрахинон 0.4

544365

50

76,7

6,2

5,8

2,4

1,8-Динитроант« ахинон 0,0

Антрахинон 0,2

Смесь нитроантрахинонов имеет следуюший состав, %:

Х-Нитроантрахинон 76,8 5

1, 5-Динитроантрахинон 6,2

1,8-Динитроантрахинон 5,8

Антрахинон 2,4

Остаток представляет собой 1,6 — 1,7-, 2,6- и 2,7-динитроантрахинон. 10

Пример 28. Поступают, как указано в примере 27, но употребляют вместо нич рита натрия 1,7 вес.ч. фторида натрия.

После обработки получают 31,9 вес.ч.

1-нитроантрахинона следуюшего состава, %:

1-Нитроантрахинон 97,9

1, 5-Динитроантрахинон 0,4

l 8-Динитроантрахинон 0,0

Лнтрахинон 0,3

Пример 29 (сравнительный). Работая KB K у-казано в примсре 2 7, но не придавая нитрита натрия и перераоатывая как указано выше, получают 38,6 вес.=- 1-нитроантрахинона следуюшего состава, %.

1-Нитроантрахинон 86,9

1,5-Динитроантрахинон 5,1

1,8-Динитроантрахинон 3,1

Антрахинон 0,3

Пример 30. Поступают как указано в примере 9, однако применяют смесь ант- 0 рахинонов следуюшего состава, %:

1-Нитроантрахинон 65,5

1,5-Динитроантрахинон 15,5

1,8-Динитроантрахинон 11,5

Лнтрахинон 1,2

После переработки получают 28,9 вес.ч.

1-нитроантрахпнона следуюшего состава, %:

1-Нитроаптрахинон 7 2

1,5-Динитроантрахинон 0,4

1,8-Динитроантрахинон О,С

Лнтрахинон 0,2

Пример 31 . Поступают, как указано в примере 10, но применяют вместо

1 вес.ч. только 0,5 вес.ч. нитрига натрия.

После переработки получают 31,1 вес.ч. 1-нитроантрахинона следуюшего состава, %:

1-Нитроантрахинон 97,3

1,5-Динитроантрахинон 0,6

1,8-Динитроантрахинон 0,0

Антрахинон 0,2

Пример 32 (сравнительный). Употребленную как исходный материал смесь нитроантрахинонов получают по примеру 1. Из

300 вес.ч. антрахинона выделяют 314 вес.ч. смеси нитроантрахинонов следующего состава, %:

1-Нитроантрахинон

1,5»Динитроантрахинон

1,8-Динитроантрахинон

Ан «нон

Остаток (8,9%) состоит из 2-нитроантрахинона, 1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-динитроантрахинона. 31,4 вес.ч. смеси нптроантрахпнонов перемешивают с 314 вес.ч. 5 „g -дпметилформамида в течение часа при 25, Нерастворившуюся часть отфильтровыьают и фильтровальный осадок промывают метанолом, затем водой и сушат, Выход 1 1,2 вес.ч. 1-нитроантрахинона следуюшего состава. %:

1-Нитроантрахинон 97,6

1,5»Динитроантрахинон 1,5

1,8-Динитроантрахинон 0,0

Антрахинон 0,7

Ввиду 1,5%-ной доли 1,5-динитроантрахинона получаемый из этого 1-нитроантрахинона 1-аминоантрахинон ".ÿ гро11:=всдс-ва красителей является;-...;.. ::;. ...,О ным. Вь1ход О.п,-.... -:..:" .,: .:.:а составляет - - 3,7 . 1 —:.;-. ":. :." . .:;: ..:- :.«,:"1ийся Б нитрОан-..рах;

Ф О p .".:, л н

СГОСОО Выде1:=--.-1 -". 1"-и- ":.. ::=. ;.:: . -поп= - 1 з

СМЕСЕИ НИТРОаНТРак1П-01 О ., П =;1 =. .:ÑГ .. =лп 1П органически " раст-.ор11;c..:-" ; : .1 .-. — а юШ И и С Я ТЕМ, Ч-,О, С;=..:-.С:,;..Ы;:;ЕНИЯ чистОты целевОго прОду кта, э1 .с Тра к1ппо Ipo водят в присутствии пнпш.= ;О.:а, в;:.ятого в количестве 0,1- 0 вес.Ъ,:1 т-ретп Ого амина или соединени, содержа.1ег: карбо пльну1о группу взятог". 3 ко.;ичеств.; 10- - Свес,%

От исходной смеси, p:.: - ) 0-2:." ="

2.Способпоп.l, отли-;аю— ш и и с я гем, что пспользу;О-.:: анпческий растворите11ь. ссдер:-ла1щ .. 4.,5- 0 1 c..o воды.

3.С:îñîá.—.олнь 1 и2, От ли .:юш и и с я тем, 1то в к . -.естве растворптеля используют М ) -дпл1ет::;л"«Огл4амид, л

-метилпирролидон., амид ",", л, —;,.:ме-гплпропи 3 4 оновой кислоты, 1, l-дпхлорэтан., 1,2-дихлорэтан, дихлорпропан, анизол, нитробензол, хлорбензол, хлорнафгалин пли их смеси.

4. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а— ю ш и и с я тем, что в качестве третичного амина используют триметиламин. триэтиламин, трипропиламин, триэганолампн. диметиланилин или их смеси.

5. Способ по пп. 1-4, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что в качестве соединения, содержащего карбонильную группу, используют диэтилкетон, метилэтилкеточ, цпклогексанон, сложный эфир ацетоуксусной кислоты, сложные эфиры малоновой кислоты, цпклопента н Он или их сме си.

Приоритет по признакам:

02. 08. 7 2 при выделении 1-нитроантрахино544365

Составитель Н. Антипова

Редактор Н, Джарагетти Техред А. Демьянова Корректор H. Бугакова

Заказ 972/74 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 на из смесей нитроантрахинонов осуществляют органическим растворителем; содержащим воду, в присутствии каталитических количеств инициатора и третичного амина;

12

31.10.72 при выделении 1-нитроантрахинона из смесей нитроантразинонов осуществляют в присутствии соединения, содержащего карбонильную группу.