Способ получения орто-аминонитрильных ароматических соединений

 

. л

t a

Р1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,рп 550382

Союз Советских

Социалистических республик (61) Дополнительное к авт. спид-ву (22) Заявлено 22.08.75 (21) 2167745/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл С 07С 121/75

Государственный комитет

Совета й1инистров СССР дв делам изобретений

Ог;убликовано 15.03.77. Бюллетень № 10 (53) УДК,547,233.07 (08 8.8) и открытий

; Дата опубликования описания 27.04.77 (72) Авторы изобретения

H. H. Ш,магина, Г. А. Гуляева, Е. Л, Гефтер, Е, С. Ботвинник, Е. Л. Зайцева, A. Н. Праведников, Э. H. Телешов и А. Н. Флерова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРТО-AMИНОНИТРИЛbHbIХ

АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения о-аминонитрильных ароматических соединений, являющихся полупродуктами в синтезе термостойких полимеров и красителей.

В литературе описан способ получения о-аминонитрильных ароматических соединений при быстром прибавлении водного раствора щелочи к гетерогенной кипящей смеси воды, диоксана и арилсульфохлорида и соответствующего р-изатиноксимного соединения при температуре 95 — 100 С с последующей отгонкой воды и диоксана и выделением целевых продуктов (1).

Однако этот способ осуществляется в гетерогенной реакционной среде при высокой (95 — 100 С) температуре; кроме того, необходимость использования диоксана приводит к значительной пожароопасности способа.

По предлагаемому способу изменяется порядок смешения компонентов, то есть арилсульфохлорид добавляют к водно-щелочному раствору оксима, что позволяет создать гомогенность среды; процесс проводят при 30—

60 С. Целевые продукты выделяют, подкисляя реакционную смесь до рН 8, отфильтровывают и сушат.

При осушествлении предлагаемого способа нет необходимости использовать диоксан.

Il р и м ер I. Получение антранилонитрила.

К 800 мл 7,5%-ного едкого натра при 40 С добавляют 64,8 r (0,4 моля) изатин-g-оксима.

1!осле его растворения добавляют при 30—

40 С 83 г (0,46 моля) бензолсульфохлорида в течение 10 — 15 мин. Реакционный раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуют соляной кислотой до рН 8. Выпавший антранилонитрил отфильтровывают и сушат. Выход. тех1ð ничсского продукта 38,6 г (82%). его очищают перекристаллизацией из хлороформа. Выход чистого антарнилонитрила 33,0 г (70% от теоретического). Т. пл. 48 — 50"С.

Найдено, .%: С 70,91; Н 5,10; N 23,82.

Вычислено, o . С 71,19; Н 5,08; N 23,73.

Пример 2, Получение антранилонитрила.

Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что температуру реакции поддерхкивают 45 — 50 С.

Выход 49,2% от теоретического.

П р им ер 3. Получение антранилонитрила.

Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что температуру реакции поддерживают 40 — 45 С.

Выход 66,2% от теоретического.

Пример 4. Получение антранилонитрила.

Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что технический продукт не перекристаллизовывают, а перегоняют, соби550382

Составитель А. Анисимов

Корректор Л, Орлова

Редактор Л. Емельянова

Техред И. Карандашова

Заказ 696/15 Изд. № 297 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2, 3 рая фр акцию с т. кип. 148 — 150 С при

10 мм рт. ст. Выход 72% от теоретического.

Пример 5. Получение 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилоксида.

К, 676 мл 4,5%-ного водного раствора едкого натра при 30 — 35"С добавляют 33,8 г (0,1 моля) бис(изатин-р-оксим)оксида. После

его растворения добавляют при 30 — 50"С

45,4 г (0,257 моля) бензолсульфохлорида в течение 15 мин.

Реакционный раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуют соляной кислотой до рН

8 — 7,5. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и экстрагируют хлороформом.

Выход технического 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилоксида 12,8 г (51%). Его очищают перекристаллизацией из смеси пиридин — вода (1: 1). Выход чистого 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилоксида 6,76 г (27% от теоретического). Т. пл. 183 — 184 С.

Найдено, %: С 66,95; Н 4,32; N 22,03.

С t4ÍtttN40.

Вычислено, %: С 67,19; Н 4,03; N 22,40.

П р им ер б. Получение 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилоксида.

К 80 л 4,5% -ного водного раствора едкого натра при 30 — 35 С в эмалированном 100-литровом реакторе засыпают 4 кг бис-(изатин+ оксим)оксида. Затем при 40 — 50 С добавляют

5380 г бензолсульфохлорида в течение 15 мин.

Реакционный раствор охлаждают до 25 C и нейтрализуют соляной кислотой до рН 8 — 7,5.

Выпадавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Дальнейшую обработку проводят по примеру 5. Получают 740 г (25%) целевого продукта.

Пр и м ер 7. Получение 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилметана.

К 900 мл 4,5%-ного водного раствора едкого натра при 50"С добавляют 45,5 г бис(изатин-Р-оксим)метана. После его растворения добавляют при 50 — 60 С 56,5 г бензолсульфохлорида в течение 13 мин. Реакционный раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуют разбавленной соляной кислотой до рН 8. Выпавший продукт отфильтровывают, сушат и экстрагируют 500 мл хлороформа. Затем хлороформ отгоняют и получают 20,6 r (62,2%) технического 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилметана. После очистки из смеси бепзол— спирт и перекристаллизации из воды получают 4,45 г (13,4%) 3,3,4,4 -дицианодиаминоди10 фенилметана. Т. пл. 149 — 150 С.

Пример 8. Получение 3,3,4,4 -дицианодпаминодифенилметана.

Реакцию проводят аналогично примеру 7 с тем отличием, что загрузка реагирующих

15 веществ увеличивается в 1,5 раза при сохранении прежнего количества воды. Получено

22,1 г (44,5%) технического 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилметана.

Пример 9. Получение 3,3,4,4 -дицианодиаминодифенилметана.

Реакцию проводят аналогично примеру 7 с тем отличием, что в 25-литровом аппарате осуществляют взаимодействие 18 л 5%-ного раствора едкого натрия с 0,8 кг бис(изатинр-оксим) метана и 1,2 кг бензолсульфохлорида.

Выход технического продукта 332 г (56,2%).

Выход очищенного продукта бб г (11,2%).

Формула изобретения

Способ получения орто-аминонитрильных ароматических соединений взаимодействием соответствующего Р-изатиноксимного производного с арилсульфохлоридом в водно-щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арсилсульфохлорид добавляют к водно-щелочному раствору р-изатиноксимного производного при температуре 30 — 60 С.

40 Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1, Авторское свидетельство СССР №254502, кл. С 07С 121/78, опубл. 1966 г. (прототип).