Способ количественного определения нитрамида

 

: 1

О П И С А Н И Е оц 5оэ5зт

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.12.75 (21) 2194909/04 (61} М. Кл.о,GOl N 31/16 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Гвидарстеенный комитет

Вваетв Министров СССР но делам изобретений и открытий (43).Опубликовано 05,04.77. Бюллетень № 1З (53) уд1(543. 241 (088.8) (45) Дата опубликования описания,28.06.77 (Уф) Авторы изобретения К. В. Титова, Е. И. Колмакова и В. Я, Росоловский

Институт новых химических проблем АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРАМИДА

Изобретение относится к аналитичеСкой химии соединений азотЫ, в частности к количественному анализу нитрамида, который может найти применение как твердый источник закиси азота в медицине и как исходный продукт для синтеза других азотсодержащих соединений.

Нитрамид может быть отнесен к классу аминов или амидов.

Известен способ определения аминов, проявляющих свойства сильных оснований,титрованием кислотой (1). Однако этот способ неприменим к нитрамиду ввиду его неустойчивости.

Известен способ определения азотсодержащих веществ по методу Дюма, основанному на сожжении вещества в присутствии катализатора и определении объема выделяющегося азота (2).

Однако при разложении нитрамида под действием катализаторов нитрамид распадается до Из0.

Выделяющийся при сожжении гаэ не индивидуален, а содержит кроме азота переменное количество

N>0, что не.поэволяет получить точные результаты.

Известен также ацидометрический способ определения нитрамида, основанный на титровании водных растворов нитрамида 0,2 и. раствором NaOH при 20 (3), Недостатком способа является его невысокат точность, так как кривая нейтрализации в этих условиях имеет лишь так называемую фиктивную точку эквивалентности, соответствующую примера но 80 Я определяемого количества.

Цель изобретения — повышение точности способа.

Это достигается предлагаемым способом опре1р деления нитрамида ацидометрическим титрованием при — 5 — (-10) С в присутствии нитрата натрия.

Способ основан на явлении, заключающемся в значителы ом увеличении стабильности водных

15 растворов щелочных солей нитрамида при понижении температуры в присутствии нитратов щелочных металлов, Для достижения точки эквивалентности, блиэяО кой к истигпгой, титрование нитрамида проводят при температуре ниже 0 в водном растворе NANO, в присутствии фелолфталеина в качестве внутреннего иццикатора. Определению не мешают сульфаты, витраты, лерхлораты; мешают соли слабых кислот х5 бораты, ацетэч ы. карпова гы.

553531

Надежным методом очистки нитрамида является сублимация. В связи с эГим правильность и воспроизиодимость предлагаемого метода проверялась на различных образцах ANNO . не очищенном, очищенном однократной и очищенном двуХарактеристика образца

Найдено, Взятые навески, Число г определений х Sг.г %

Чх

0,0529 97,2

О 0555 96,8

0,0429 96,3 96,8

0 0546 96,3

0 0521 97,1

Р

Непосредственно после

0,0544

О 0573

0,0446

0,0565

0,0521

0,12

0,35 0,36 синтеза (не очищен) .

0,0541 96,2

0,0469 96,2

4 О 0342 95,3 95,9 0,14

0,0350 96 0

0,0562

0,0487

0,0359

0,0365

0,37 0,36

Очищен однократной сублимацией

О;0401 98,9 . 0,0358 98,4

5 0,0315 98,3 98,4 0,09 6 0423 98,1

0,0423 98,4

0,0601 98,2

0,0454 98,7

4 0,0502 98,6 98,4 0,09

0,0332 98,1

0,30 0,30

0,03 О 03

Ьчищен двукратной . сублимацией

0,0394

0,0315

0,0428

0,0560

0,682

О 0516

0,0467

0,0439

0,0656

0,0574

97,9

98,3

9&,1

97,9

97,8

97,8 0,04

0,2 0,20

98,2

98,8

97,7 98,1 0,27

97,4

0,52 0,53

П р и м е ч а н и е: х — среднее арифметическое; оптцонение, V — коэффициент вариации, Вх -дисперсия 8 — среднеквадратичное гного растворения ANNO н добавляют 2 капли

b5 спиртового раствора фенолфталеина, Затем колбу снова погружают в охладительную баню як, чтобы уровень титруемого раствора был ниже уровня охлаж. дающей жидкости. Выдерживают так в течение 2 мин и титруют, не вынимая из с р ладительной бани, О,l н.

60 раствором КОН.

П р н м е р. В бюкс емкостью 1 мл спритертой пробкой отбирают 0,03 — 0,05 r Н, NNQ, I. Затем бюкс) открывают и быстро погружают в колбу с притертой пробкой емкостью 100 мл. Колба содер. жит 30 мл предварительно выдержанного при — 10 С в течение 2 мин 38%-ного водного раствора

NaN0a. Содержимое колбы перемешивают до полЧерез

10 дней после синтеза (не очищен) 0,0406

0,0364

0,0320

0 0431

О 0430

0,0612

0,0460

0,0509

0,0338

0,0402

0,0320

О 0436

0,0572

0,0697

0,0528

О 0475

0 0445

О 0671

0,0587

4 кратной сублимацией. Дополнительно чистота образцов контролировалась методом ИК-спектроскопии. Р

Результаты анализа различных образцов нитрамида представлены в таблице.

553531

Составитель С. Хованская

Техред С. Беда

1едактор Е. Ершова

Корректор И. оксич

Заказ 9(!/:!а

Тираж 1101 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ((! р по делам изобретений и открытий! 3035, Москва, Ж-35, Раушская нас. д. 4/5

Филиал ППП Т!атент", г. Ужгород, ул. 1!рое сэ нам. 4

Содержание нитрамида находят по формуле: а= Г Ч. <,66, где а — содержание вещества в r, Т вЂ” титр КОН, Ч вЂ” обьем КОН, 1,55 — фактор пересчета, Формула изобретения

Способ количественного .определения нитрамида ацидометрическим титрованием, о т л и ч а ющи и ся тем, по, с целью повышения точности способа, титрование проводят при Н(-5) — (— 10) а присутствии нитрата натрия.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертнзе:

1. ФЛ ридчфилд "Анализ основных функциональных групп в органических соединениях", М., Мир, 1965, стр. 46

2. В. А. Климова " Основные микрометоды анализа органических соединений", М., Химия, 1967, стр. 83-90.

3 PYast,» Propr ietes сЯэ пэсцэез de со! пЙратпэде Buff.Soc Chem Tr arrce !970. о.

19, 2 3 6.