Способ количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях
1 Сопналнстнческнх Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.05.74 (21) 2023568/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет Опубликовано 15,06.76. Бюллетень № 22 Дата опубликования описания 30.07.7б (51) М Кч "- G 01N 31/16 Государственный комнтет Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 542.242.2. .546.224-325 (088.8) и открытий (72) Автор изобретешгя Е. H. Зеленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ (а — б).К 0,00285 100 P эпоксидное число, с с (по пропиленоксидной группе); объем точно 0,1 н. раствора бромид-бромата калия, израсходованный на титрование контрольного и испытуемого раствора, соответственно, мл; количество пропиленоксидной группы, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора бромид-бромата калия, г; навеска испытуемого образца, r. где 0,002 85в P— Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях. Изобретение может быть использовано в техническом анализе производства эпоксидных соединений. Известен метод количественного определения водорастворимых эпоксидных соединений, который основан на присоединении сульфита натрия. Выделяющуюся в результате реакции гидроокись натрия определяют ацидиметрически. Недостатками этого метода является невозможность определения эпоксидных групп в присутствии альдегидов, которые реагируют аналогично, и продолжительность анализа (1). Для повышения специфичности и точности анализа по предлагаемому способу анализируемые продукты обрабатывают раствором сульфита натрия и серной кислотой и титруют полученные продукты бромид-броматом калия. Для обеспечения возможности проведения анализа в эпоксидных соединениях, нерастворимых в воде, используют водно-диметилформамидный раствор сульфита натрия. Способ осуществляют следующим образом. К раствору эпоксидного соединения водному или в органическом растворителе, смешивающемуся с водой, добавля1от сначала раствор сульфита натрия, затем (после перемешивания) раствор серной кислоты. В этих условиях протекает одновременно реакция присоединения и окисления сульфитного производного в сульфопроизводное. После выдержки в течение 10 мин добавляют индикатор метиловый красный (если раствор слабоокрашенный), и одну каплю 0,1%-ного раствора метиленового голуоого и титруют раствором бромид-бромата калия до желтого (в смеси с метиленовым голубым — до голубого или зеленого, окрашивания. 10 Параллельно проводят контрольное определение. Рас!ет ведут по формуле 517844 ли раствор слабоокрашенный, добавляют еще одну каплю 0,1%-ного раствора метиленового голубого) и титруют 0,1 н. раствором бромидбромата калия до желтого (в смеси с метиле5 новым голубым — до голубого или зеленого) окрашивания. Параллельно проводят контрольное определение. I0 Результаты количественного определения эпоксидных групп в стандартных растворах, товарных продуктах различных эпоксидных соединений приведены в таблице. Содер>канне эпоксидного числа, N Погрешность, э Исследуемые образцы Относительная Найдено Взято Абсолютная 61, 61 Эпихлоргндрин Пропнленокснд 98,27 15,22 Стандартный раствор эпнхлоргидрина с добавкой 10оо формальдегнда Эпоксидная смола марки ЭД-5 19,20 3,85 Стандартный раствор эпоксидной смолы марки ЭД-5 с добавкой 5>в ацетальдегида Стандартный раствор эпоксидной смолы марки ЭД-5 с добавкой 5М ацетальдегида 0,42 0,42 0,41 0,00 — 0,01 0,00 — 2,44 та, отличающийся тем, что, с целью повышения специфичности и точности способа, пробу вещества после обработки сульфитом натрия дополнительно обрабатывают серной кислотой и титрование полученного продукта проводят бромид-броматом калия. 2. Способ по п. 1, отл ич а ю щий с я тем, что используют воднодиметилформамидный раствор сульфита натрия. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 25 1. Anal. Chem. 26, 878, 1954. Формула изобретения Составитель Т. 6еднякова Редактор Л. Емельянова Техред Е. Подурушнна Корректор М. Лейзерман Заказ 1588(17 Изд. № 1407 Тираж 1029 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, УК-35, Раушская наб., д. 4, 5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример. В колбу емкостью 100 мл помещают аликвотную часть (10 мл) анализируемого раствора или навеску 0,1 — 1,0 г (в зависимости от содержания эпоксидных групп), взвешенную с точностью до 0,0005 г и растворяют в 10 мл подходящего растворителя. Добавляют пипеткой 10 мл 0,2 н. водного (или водно-диметилформамидного в соотношении преимущественно 1: 1) раствора сульфита натрия, перемешивают. Вносят 2 мл 50%ного раствора серной кислоты, перемешивают. Через 10 мин добавляют одну каплю 0,1%-ного раствора метилового красного (есПродолжительность определения 20 — 25 мин. Погрешность анализа с содержанием эпоксидных групп до 1% составляет + 0,01 — 1,00% менее 1 /в до +- 2,50% относительных. 1. Способ количественного определения эпоксидных групп в органических соединениях путем обработки раствора анализируемого вещества раствором сульфита натрия с последующим титрованием полученного продук61,62 61,60 98,27 98,30 15,24 15,21 18,18 19,21 3,86 3,83 +0,01 — 0,01 0,00 +0,03 +0,02 — 0,01 — 0,02 +0,01 +0,01 — 0,02 +0,01 — 0,01 0,00 +0,03 — 0,10 +0,05 — 0,10 +0,05 +0,07 0,53
