Способ получения смешанных ангидридов кислот

 

и1 559931

Союз Советскитт

Социалистических

Респубттик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.12.74 (21) 2084310/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.77. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 20.07.77 (51) М. Кл е C08F 220/08

С 08F 8/10

С 08В 11/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.183.123.2 (088.8) (72) Авторы изобретеш1я (71) Заявитель

В. А. Куричев, О. Г. Фоломеева, С. A. Акулина и В. В. Пальмин

Московский технологический институт мясной и молочной промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕЫАННЪ|Х АНГИДРИДОВ

КИСЛОТ

Изобретение относится к препаратпвной органической химии, в частности к способу получения смешанных ангидридов, которые могут быть использованы в п|ищевой и химической громышленности .в качестве ацилирующнх агентов, например в качестве ацилирующих агентов ферментов и гормонов при исследо ванин их структуры, и при,получении производных, обладающих биологической активностью.

Известен способ получения смешанных ангидридов кислот путем взаимодействия хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот.

Однако получаемый по этому способу смешанный ангидрид водорастворим, поэтому при использовании его в качестве ацилируюгцего агента сложно разделить продукты реакции. Высокая реакционная способность такого ацилирующего агента создает трудности для контролируемого ведения реакций.

Кроме того, с его помощью невозможно осуществить иммобилизацию ферментов.

Целью изобретения я вляется получение ац илирующего агента, обеспечивающего мягкие условия ацилирования, что может обеслечить селективное протекание реакции. При иммобилизации ферментов в реакцию вступают функциональные группы, не входящие в активные IIBHTpbI фермента.

Для этG,о но предлагаемому способу в KBчестве карбоксилсодержащего соединения ис пользуют карбоксилсодержащие структурированные полимеры, которые вводят во взаимодействие с ангидридом,кар боновой кислоты.

Процесс ведут при 40 — 100 С в течение

1 — 10 ч при остаточном давлении 20—

200 мм рт. ст.

10 Способ осуществляют следующим образом.

Карбоксилсодержащий структурированный полимер смешиваю г с ангидридом карбоновой кислоты, смесь нагревают под вакуумом, образующуюся в результате реакции карбо15 новую кислоту отгоняют, избыток ангидрида карбоновой кислоты отфильтровывают, а полученный целевой продукт промывают абсолютным эфиром.

При обработке смолы уксусным ангидри20 дом протекает реакция ацетилированпя с образованием уксусной, кислоты, которую в процессе реакции необходимо отгонять.

Смешанные ангидриды карбоксилсодержащих полимеров получают при .выдерживании

25 смолы в 10 — 30-кратном стехиометрическом избытке уксусного ангидрида с отгонкой образующейся уксусной кислоты лри температуре 40 — 60 С» вакууме 30 — 100 мм рт. ст. в течение 0,5 — 4,0 ч. Степень ацилирования

30 30 — 60%.

559931

О=С-О.

СНз С О1

- СН2-СН-СН.-СС- 1з т СН-,СООН 1

COOH

-CHg- СН- СН,— С

СН-, + тк(СНзСО) вО

CH — CH-СН -СН2

Формула изобретения

Составитель И. Герасименко

Редактор Н. Хубларова Техред Л. Ьрахнина Корректоры: Н. Аук и Л. Котова

Заказ 1389/3 Изд. М 505 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В .колбу загружают ЗОО r катионита — сополимера,метакриловой кислоты и дивинилбензола (КБ-4) и 300 мл уксусОбразующуюся уксусную кислоту в процессе реакции отгоняют. Избыток а нгидрида отфильтровывают. Смолу промывают пятикратным объемом абсолютного сернопо эфира.

В полученной смоле определяют содержание смешанного ангидрида. Степень ацилирова ния смолы КБ-4 40%. Образование смешанного ангидрида подтверждено ИК-спектрами:

V=1020, 1810, 1760, 1720 ом- .

П,р и и е р 2. В колбу загружают 12 т карбоксиметилцеллюлозы и 240 мл уксусного ангидрида. Реакцию проводят атри температуре

40 С и вакууме 60 ìì рт. ст, в течение 4 — 6 ч.

Образующуюся уксусную кислоту в процессе ,реакции отгоняют. Модифицированную карбо ксиметилцеллюлозу отфильтровывают и промывают пятикратным объемом абсолютного серного эфира. В полученной ка рбо ксиметилцеллюлозе определяют содержание смешанного ангидрида; степень ацилирования 40—

50%.

Таким образом, предлагаемый способ получения смешанных ангидридов карбоксилсоного ангидрида. Рсакцлио проводят при температуре 60 С и vàêóóìå 80 мм рт. ст. в течение 3 и: держащих структурированных полимеров позволяет получать ацилирующие агенты, кото5 рые могут быть использованы для ацилирования биологически активных соединений (гормонов, ферментов и др.) и проведения иммобил изации. В настоящее время использование описываемых ацилирующих агентов имеет

10 препаративиое и аналитическое значение.

15 Способ .получения смешанных ангидридов кислот путем взаимодействия карбоксилсодержащпх соединений и ангидридов карбоновых .кислот, о тл ич а ю щи и ся тем, что, с целью получения ацилирующего агента, обеспечива20 ющего мягкие условия ацилирования, в качестве карбокснлсодержащего соединения применяют карбоксилсодержащие структурированные полимеры, и процесс осуществляют при 40 — 100 С в течение 1 — 10 ч при остаточ25 лом давлении 20 — 200,мм рт. ст.