Способ получения производных бензотиазола

 

Союз Советских

Стциалистических

Республик

561512

1

1 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 02.07.74 (21) 2055109/04

2 (51) M. Кл С 07 0 277/82 (23) Приоритет — (32) 02.07.73 (31) 74610/73 (33) Япония (43) Опубликовано 05.06.77. Бюллетень № 21 (53) УДК 547.789.6(088.8) (45) Дата опубликования описания 08.1 .77

Государственный комитет

Совета Иннистров СССР оо делам нибретеннй н открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Сабуро Кано, Осами Номура, Есихико Хироко, Хисао Исикава и Созо Ямада (Япония) Иностранная фирма

"Ниппон Сода Компани, Лимитед" (Япония) (71) 3aявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗО ГИАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения новых производных бензотиазола, которые могут найти применение в качестве селективных гербицидов.

Известно получение замешенных в бензольном кольце 1, 1 - диметил - 3 - (2 - бензотиазолил)-мочевин из соответствующих 2 - аминобензотиазолов и N, N - диметилкарбамилхлорида в среде пиридииа.

Известен также способ получения 1, 3 - диметил- 1п

1 - (2 - бензотиазолил) - мочевины взаимодействием 2 - метиламинобензотиазола с метилизоцианатом в среде растворителя.

Указанные выше соединения являются селективными гербицидами для пшеницы. Но они д фитотоксичны по отношению к рису.

Предлагаемый способ получения производных бензотиазола общей формулы где R — С1 — С4 — алкил, метокснгруппа или хлор, заключаетсч B mM, что 2 - метиламинобензотиазол общей формулы )1 где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с N, N - диметилкарбамилхлоридом в присутствии гидрида натрия в инертном органическом растворителе.

На практике 2 - метиламино - 5 - R - бензотиазол и N, ь1 - диметилкарбамилхлорид растворяют в инертном растворителе и к раствору при перемешивании добавляют по каплям гидрид натрия, предпочтительно, в токе азота.

8 качестве инертного органического растворителя и рименяют бензол, толуол, тетрагидрофуран, диметилформамид (ДМФА), диметилсульфоксид и т.д.

Обычно реакцию проводят при (— 10) — 20, предпочтительно при (— 5) — 20 С.

По окончании реакции реакционную смесь выливают в воду, осадок отфильтровывают или зкстрагируют растворителем, промывают водой и перекристаллизовывают из органического раствор рителя нли хроматографируют на колонке.

561512

Составитель T. Раевская

Техред М. Левицкая

Редактор T. Шарганова «"р ректор A. Власенко

Заказ 1691/161 Гираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мин.:тров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1 елевой продукт идентифицируют по данным злементного анализа, ЯМР- и ИК-спектроскопии.

Пример 1. 3 - (5 - Хлорбензотиазол - 2 - ил1- 1, l, 3 - триметилмочевина.

N, N - Диметилкарбамилхлорид (1,1 r) и 5хлор - 2 - метиламинобензотиазол (2 г) растворяют в ЛМФА (25 мл), перемешивают, медленно добавляя гидрид натрия (0,44 r, 55 o- — ный раствор в масле) в токе азота в течение 1 час и поддерживая температуру ниже — 5 С, перемешивают 3 час при комнатной темпе ратуре, выливают в воду (100 мл), отфильтровывают осадок, промывают, сушат, перекристаллизовывают из лигроина и полу-. чают белые игольчатые кристаллы (1,7 г), 1т.пл. 115-117 С.

Вычислено,%: С 48,98; Н 4 4S; 1ч 15,58;

СР 13,17.

С з Н г Сс1 1з 08.

Найдено,%: С 48,70; Н4,30; И 15,84; Ст.12,91.

Пример 2. 3 - (5 - Этилбензотиазол - 2 - ил)1, 1, 3 - трнметилмочевина, N, N - Диметилкарбамилхлорид (0,9г) и 5-этил - 2 - метиламинобензотиазол (l,бг) растворяют в ДМФА (20 мл), перемешивают, медленно добавляя гидрид натрия (0,36 г, 55% — ный раствор в масле) в токе азота в течение 1 час и поддер. живают температуру ниже — 5 С, перемешивают

3 час, выливают в воду (100 мл), экстрагируют выделившееся маслянистое вещество бледно-желтого цвета хлороформом, сушат экстракт сульфатом магния, отгоняют хлороформ в вакууме и го получают желтое маслянистое вещество (1,0 г), и, 1,6061, полоса поглощения карбонильной группы

1670 см в ИК вЂ” спектре. Через маслянистое вещество продувают хлористый водород и получают хлоргидрат целевого вещества, окрашенный в белый цвет, т.пл. 164-166 С.

Вычислено,%: С 52,09; Н S,99; N 14,00;

СР 11,83.

С1зН т 1 1зОЯ НС

Найдено,%: С 52,20; Н 6,12; N 14,23; Сс12,12.

Пример 3. 3 - (5- трет- Бутилбензотиазол-2 - ил) - l, 1, 3 - триметилмочевина.

Синтез проводят, как в примере 1, с примене нием N, N - диметилкарбамнлхлорида (l,l r), 2метиламнно - 5 - трет-бутнлбензотиазола (2,2 г) и гидрида натрия (0,44 г, 55% — ный раствор в масле) и получают белые игольчатые кристаллы. т. пл. 107-108 С.

Вычислено,%: С 61,85; Н 7,21; N 14,43, С„Н„йз О8.

Найдено,%: С 61,92; Н 7,18; N 14,51.

Пример 4. 3 - (5 - Метоксибензотиазол - 2-ил) - 1, 1, 3 - триметилмочевипа.

Как впримере 2,,из N, N - диметилкарбамилхлорида (1,7г}, 5 - метокси - 2 - метиламиноf0 бензотиазола (3 г) и гидрида натрия (0,68 г, 55 -ный раствор в масле) получают светло-желтую маслянистую жидкость (1,2г), n 1,6098, п олоса поглощения карбонильной группы

1660 см в HK — спектре.

15 Вычислено%: С 54,34; Н 5,66; и 15,84.

С! 2 Н! 5 13 02 .

Найдено,%: С 54,40; Н 5,70; N 15,95.

Пример 5. 3 - (5 - Бутилбензотиазол - 2 - ил)- i, 1, 3 - триметилмочевина.

29 Подобно примеру 2, используя N, N - диметилкарбамилхлорид (1,7 r), 5 ° бутил - 2 - метиламинобензотиазол (3,3 г) и гидрид натрия (0,75 r, 50% — ный раствор в масле), получают маслянистое вещество, и 1,5820.

Формула изобретения

Способ получения производных бензотиазола общей формулы 1 где R — C) — С4 — алкил, метоксигруппа или хлор, заключающийся в том, что 2 - метиламинобензотиазол общей формулы 11 где R имеет вышеуказанные значения, подвер45 гают взаимодействию с N, N - диметилкарбамил хлоридом в присутствии гидрида натрия в инертном ,органическом растворителе.