Способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. сзп -ву— (22) Заявлено 04.01.76 (21) 2326307/26 (51) М.Кл. С 01 В 6/34 с присоединением заявки М—

Государственный комитет

Совета в1инистров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.06.77. Бюллетень ¹ 23 (53) УД К 541.44 (088.8) (45) Дата опубликования описания 10.08.77 (72) Авторы изобретения

С. М. Архипов и T. В. Ревзина (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ

АЛЮМОГИДРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к способам стабилизации алюмогидридов щелочных металлов, в частности алюмогидрида натрия, применяемых в качестве восстановителей в неорганической и органической химии.

Известен способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов введением стабилизирующих добавок, в качестве которых применяют третичные амины, диоксан и другие органические соединения, образующие прочные комплексы с алюмогидридами (1).

Однако у этого способа наблюдается снижение восстановительной способности алюмогидридов, стабилизаторы обычно вводят в эфирные растворы, из которых твердые препараты выделяют после отгонки растворителя, действие стабилизаторов проявляется только при температурах, которые ниже температуры разложения нестабилизированного алюмогидрида.

Наиболее близким техническим решением к данному изобретению является способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов путем смешения алюмогидрида со стабилизатором — неорганической галогенсодержащей солью, например, галогенидом ртути (21.

Однако у известного способа низкая температура разложения алюмогидридов щелочных металлов. определяемая температурой плавления чистых алюмогидридов, расплав алюмогидридов взаимодействует с галогенидом ртути и происходит быстрое каталитическое разложение всего образца.

Цель изобретения — повышение температуры разложения à Iþìогидридов щелочHыx металлов, в частности, алюмогидрида натрия.

Для этого в качестве стабилизатора»спользуют бромид или йодид рубидия или цезия при мольном соотношении UaALH4..Ìå Г от 0,8 до 1,0, где Ме — Rb или Cs, à — Вг или 1.

Использование указанных выше стабилизаторов приводит к увеличению температуры плавления алюмогидрида натрия на 60 — 80 С и температуры его разложения на 40 — 60 С.

Нижний предел выбранного мольного соотношения ХаА!Н4. Ме Г ограничивает расход raлогенида щелочного металла прп неизменной температуре разложения алюмогидр тда натрия, а верхний является минимальным для достижения поставленной цели.

Введение стабилизатора производят в .процессе растирания бромида или йодида руб:гдпя пли цезия и алюмогидрпда натрия в ат-rLcg)=„ e сухого инертного газа.

Пример 1. 0,1013 г NaA1H4 и 0,4033 г

CsBr (мольное соотношение NaA1H4/МеГ=1,0) тщательно растирают в ступке в атмосфере с.;хого аргона. При нагревании смесь плавится при 250 С (температура плавления чистого

562507

Использование в качестве стабилизатора бромида или йодида рубидия дает аналогичный эффект.

В таблице приведены сравнительные данные о температурах плавления и разложения алюмогидрида натрия, стабилизированного по известному способу и настоящему изобретению. Для сравнения приведены аналогичные данные для нестабилизированного алюмогид10 рида натрия, Таблица

4 словия стабилизации

Термические свойства образцов о

Способ о с о с с =

N c

По патенту США

¹ 3840645

1,0 — 2,0,180

180 (1, Rb(Cs)Br

По настоящему нзобретениго

245 290!

2 — 3

0,8- 1,0

240, .280 — 285 3 — 5

Rb (Cs1 l

То же

0,8 — 1,0!

230 — 210

NaAIlнестàоилизпрованный

1 (15 алюмогидрида со,стабилизатором — неорганической галогенсодержащей солью, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения температуры разложения алюмогидрида натрия, в качестве стабилизатора используют

20 бромид или йодид рубидия или цезия при мольном соотношении NBA1H4. МеГ от 0,8 до

1,0, где Ме — Rb, Cs; à — Вг, 1.

Источники информации, принятые во вни25 мание при экспертизе.

1, .Патент СШЛ М 2б80059, кл. 23 — 14, 1954.

2. Патент США ¹ 3840б45, кл. 324 — 275, 1974.

Формула изобретения

Составитель С. Архипов

Редактор P. Пурнам Техред И. Сметанина Корректор В. Гутман

Заказ 508jl 167 Изд. № 53 Тираж 671 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская иаб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил I:ðåä. Патент>

NaA1H4 180 С), разложение с выделением /з Н, начинается при 290 С. Выдержка образца при 270 С в течение 2 час приводит к выделению 2% водорода.

П р и м ер 2. Готовят смесь 0.0784 г

U!aA1H4 и 0,385б г CsI (мольное соотношение 0,98) в условиях примера 1. Температура плавления образца 240 С; температура начала разложения 280 С. При 270 С в течение двух часов, разлагается 3,4% алюмогидрида.

Повышение температуры разложения алюмогидрида натрия на 40 — 60 С позволяет использовать этот препарат для реакций восстановления, температура которых выше температуры начала разложения нестабилизированного алюмогидрида натрия. Кроме того, достигнутое повышение температуры плавления алюмогидрида натрия существенно расширяет возможности его применения в различных реакциях.

Способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов путем смешения твердого, а о

:0

<-: 5 у

LD

CQ

f»

CC 0 о. к

С» с о о ц д сЗ о ь ь с W сс а=

О; с о

CCf о а

=1 = о хсч ао с