Способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена

 

О П И С А H И Е ««565907

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (я) дополнительное к авт. свил-ву(22) Заявлено16.03, 76(21) 2342950l04 (51) М. Кл

С 07 С 7/01 с присседннением заявки №вЂ” (23) ПриоритетГасударственный комитет

Вввтв Министров СССР ао делам нзооретений н открытий

{43) Опублнковано25.07.77.Бюллетень № 27 (53) УДК 547.514.. 7 2 1 (088.8) (45) Дата опубликования описания 25.08.77.

Б. А. Сараев, B. Г, Баунова, С. Ю. Павлов, С. П, Павлова и Е. А. Буланов (У2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ ПРИМЕСЕЙ

11ИКЛОПЕНТАДИЕНА

Изобретение относится к очистке углеводородов от циклопентадиена и может найти применение при получении мономеров и растворителей, пригодных для стереорегулярной полимериэации. 5

Известен способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем взаимодействия циклопентадиена с карбонильными соединениями в присутствии твердой щелочи или растворов щелочи в спиртах 1), щ

Однако при очистке углеводородов этим способом происходят большие потери карбо нильного соединения за счет его конденсации.

Известен способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обра- 1а ботки реагентом, в качестве которого используют индивидуальные изомеры динитробензола или их смесь в виде раствора

0,04-0,07 %-ной концентрации в полярном апротонном растворителе, в присутствии gp водного 5-20%-ного раствора щелочи. В качестве полярного апротонного растворителя используют амиды карбоновых кислот или диметилсульфоксид. На один обьем онишаемого углеводорода берут О,z-V,5 объе- 5 ма раствора динитробензола в апротонном растворителе и 0,1-0,15 объема водного раствора щелочи. Глубина очистки 0 3 ррах о

Очистку осуществляют прн 10-40 С $2)

Недостатком известного способа являет ся гидролиз растворителя в присутствии щелочи, что приводит к его значительным потерям (потери растворителя составляют порядка 2 %).

Цель изобретения — снижение потерь полярного растворителя.

Для этого согласно предлагаемому способу углеводороды обрабатывают динитробензолом в среде полярного растворителя в присутствии основания — диметил-, или диэтил-, или триэтиламина при концентрации его в полярном растворителе от 0,01 до 5 вес. %, Желательно процесс осуществлять при

20-120 С.

В качестве растворителя используют амиды карбоновых кислот, например диметилформамид и диметилацетамид, и диметилсульфоксид.

Время обработки от 30 мин до 3 ч.

565907

Реакция циклопентадиена, присутствующего, например, в изопрене, с динитробензолом в среде полярного растворителя осуществляется в реакторе колонного типа, Продукт, выходящий из реактора, поступает в ректификационную колонну, где отгоняют изпрен от высококипяшего полярного растворителя, Сверху колонны отбирают изопрен, Кубовой продукт, представляющий собой раствор динитробензола и продуктов взаимодействия динитробензола и циклопентадиена и полярном растворителе, возвращают на повторное смешение с новой порцией очишаемого изопрена.

С целью. исключения накопления продуктов реакции в полярном растворителе часть кубового продукта выходят из рецикла, а рецикл пополняют свежей порцией динитробенэола в полярном растворителе. Таким образом осуществляется многократное использование и регенерация растворителя, Легкие амины, например диметиламин о (т. кип, 6,9 С), в процессе ректификации отгоняют с изопреном и отделяют от него водной отмывкой при последующей очистке от примесей карбонильных соединений. То, что они не доходят до куба колонны, является положительным моментом, т,к. пребывание сравнительно сильного основания, диметиламина, в зоне высоких темпера- ЗО тур приводит к гидролизу растворителя, хотя и намного меньшему, чем в случае использования гидроокисей щелочных металлов. Та как легкие амины используют однократно в ходе очистки, необходима по- 55 стоянная подпитка системы свежим амином что приводит к сравнительно высокому его расходу на 1 т очишаемого продукта, но он дешев и доступен. о 40

Тяжелые амины: диэтиламин (т.кип. 55,9 С}, о триэтиламин (т. кип. 89,4 С ) - в процессе ректификацни остаются в кубовом продукте и возвращаются на повторное смешение с новой порцией очищаемо- 45 го изолрена. Присутствие их в куоовом про. дукте практически не вызывает гидролиза полярного растворителя, Подпитка свежим амином в данном случае не требуется.

Пример 1. Изопрен, содержащий 50

0,015 вес. % циклопентадиена, смешивают с 3,0%-ным раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащем 2,5 вес. диметиламина. На один объем изопрена берут два объема раствора динитробензо- 55 ла в диметилформамиде. Очистку осуществляют в герметично закрытой ампуле в о, течение 2 ч при 70 С и перемешивании.

Выделенный путем перегонки изопрен пос ле очистки содержит 0,0002 вес. % 60

4 циклопентадиена. Потери диметилформамида составляют 0,3 %.

Пример 2, Бутадиен, содержащий

0,007 вес. %, циклопентадиена, смешивают с 5 -ным раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащем 0,01вес,% диэтиламина, На один объем бутадиена берут один объем раствора динитробензола в диметилформамиде, очистку осуществляют в герметично закрытой ампуле в течение о

3 ч при 20 С и перемешивании. Выделенный.бутадиен после очистки содержит

0,003 вес. % циклопентадиена. Потери диметилформамида составляют 0,2 %.

Пример 3. Изопентан, содержащий 0,001 вес. % циклопентадиена, смешивают с 4 -ным раствором динитробензола в диметилформамиде, содержащим

5 вес, диметиламина. На один объем изопентана берут один объем раствора динитробензола. Очистку осуществляют в

) геРметично закРытой ампУле пРи 50 С в течение 2 ч при перемешивании, Вьщелен-. ный путем перегонки изопентан после очистки содержит 0,002 вес. % циклопентадиена. Потери диметилформамида составляют 0,2%.

Пример 4. Толуол, содержащий

0,0009 вес.о циклопектадиена, смешивают с 0,10 -ным раствором динитробензола в диметилацетамиде, содержащем 2 вес. % диэтиламина. На один объем толуола берут

1,5 объема раствора динитробензола в диметилацетамиде. Очистку осуществляют в о ампуле при 120 С в течение 30 мин, при церемешивании. Вы деленный путем перегонки толуол после очистки содержит

0,0001 вес.%; циклопентадиена. Потери ди- метилацетамида составляет 0,3 .

Пример 5. Циклопентан, содержащий 0,0040 вес. циклопентадиена, смешивают с 4 -ным раствором динитробен зола в диметилсульфоксиде, содержащем

0,01 вес. триэтиламина. На один объем бутадиена берут один объем раствора динитробензола в диметилсульфоксиде. Очистку осуществляют в герметично закрытой о ампУле в теченге 3 ч пРи 40 С и переме шивании. Выделенный циклопентен после очистки содержит 0,0001 вес. циклопентадиена. Потери диметилсульфоксида ставляют 0,1 %.

Предлагаемый способ позволяет значительно сократить потери растворителя за счет гидролиза.

Формула изобретения

1. Способ очистки углеводородов от примесей циклопентадиена путем обработки

565907

Составитель В Глебова

Редактор В, цибобес Техред Н. Андрейчук Корректор Н. Ковалева

Заказ 2313/13 Тираж 553 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 их динитробензолом в среде полярного растворителя в присутствии основания, отличающийся тем, что, с целью сокрашения потерь полярного растворителя, в качестве основания используют диметил-, или диэтил-, или триэтиламин при концентрации его в полярном растворителе от

0,01 до 5 вес, %.

2.Способпоп. 1, отличаю— ш и и с я тем, что процесс осушествлянт о при 20-120 С.

Источники информации, принятые со внимание приоэкспертизе:

1, Патент США ¹ 2982796, кл, 260-681.5, 1953.

2, Авторское свидетельство № 463656, кл. С 07 С 7/00, 1975 (прототип).