Способ получения производных тиазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (щ 582253

Вевз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.05.75 (21) 2134383/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.11.77. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 29.11.77 (51) М Кл С 07D277/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.789.2.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Е. Д. Сыч и Е, К. Микитенко

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ 11РОИЗВОДН61Х ТИАЗОЛА

Изобретение относигся к новому способу получения не описанных в литерагуре производных тиазола, которые могут оыгь использованы в синтезе, например, цианиновых красителеи, а также в сельском хозяистве.

J5 литературе описан спосоо получения производных и,+дитиотиазолов, например 2-этилтио-4-,фенилтиотиазола или 2,4-бис - (метилтио)-тиазола, заключающийся в том, что 2,4диоромтиазол подвергают взаимодеиствию с соответствующим меркаптаном в среде лутиди на и хиноли на (1J.

Известен также способ получения производных мер каптотиазолов взаимодействием меркаптанов с галоидсоединениями j2J. 1то предлагаемому спосооу возможно проведение реакции серусодержащего неароматического соединения (тиороданина) с галогенсоединениями. 11ри этом получают соответствующее гетероароматическое дитиосоединение. лналогич ных превращений в ряду тиазола до сих пор не было известно.

Предлагаемый способ получения производных тиазола общей формулы где К вЂ” 2-бензоксазолил, ацетил, карбоксиметилпруппа, заключается B том, что тиороданин подвергают взаимодействию с хлоруксусной кислотой или 2-хлорбензоксазолом или уксусным ангидридом при температуре от 18 до 105 С.

11ри использовании хлоруксусной кислоты реакцию желательно проводить при 80 — 90"(;, при использовании 2 - хлорбензоксазола ре10 акцию желательно вести при комнатной температуре, а при использовании уксусного ангидрида при температуре 95 — 10о (..

Пример 1. 2,4 - Ди - (кар боксиметилтио)15 тиазол.

0,45 г (0,0003 моль) тиороданина в 4 мл

10%-ного ЛаОН и 0,27 г (0,003 моль) монохлоруксусной кислоты нагревают 1,5 ч при

80 — э0 С, Светло-желтый, раствор нейтрализуют соляной кислотой до рН 6, осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спи)рта.

Выход 0,4 r (54%), т. пл. 162 С.

Найдено, %: С 31,65; Н 31,69; Н 2,64;

25 N 36,25; S 5,39.

СтНтХО43з.

Вычислено, %: С 31,69; Н 2,64; N 36,25;

S 5,39.

Пр и мер 2. 2,4 - Ди - (2- бензоксазолил.

30 тио) -тиазол.

Э

0,15 г (0,001 моль) тиороданина смешивают при комнатной температуре с 0,15 г (0,0015 моль) 2-хлорбензоксазола. Образовавшийся белый план растирают с сухим эфиром, осадок перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. 119 С.

Выход 0,2 г (52% ) .

Найдено, %: N 25,09; $10,70.

СлНУМз02$з.

Вычислено, %: N 25,06; $10,96.

Пример 3. 2,4 - Ди - (ацетилтио) -тиазол.

Нагревают 0,45 г (0,003 моль) тиороданина в 5 мл уксусного ангидрида при 100 С 2 ч.

Уксусный ангидрид выпаривают, а остаток растирают с сухим эфиром.

Выход 0,5 г (73%), т. пл. 179 С (из спирта).

Вычислено,%: N 6,01; S 41,15.

С7Н7ОЛ$з.

Найдено, %: N 6 04; S 41,20.

Формула изобретения

1. Способ получения производных тиазола общей формулы

4 где Я вЂ” 2-бензоксазолил, ацетил, карбоксиметилгруппа, отличающийся тем, что тиороданин подвергают взаимодействию с хлоруксусной кислотой или 2-хлорбензоксазолом или уксусным ангидридом при температуре, находящейся в пределах от 18 до 105 С.

2. Способ по п. 1, отлич а ющи и ся тем, что в случае использования хлоруксусной кис10 лоты процесс ведут при температуре 80—

90 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования 2-хлорбензоксазола процесс ведут при комнатной темпера15 туре.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае использования уксусного ангидрида процесс ведут при температуре 95—

105 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США ¹ 3228952, кл. 260 — 302, 25 опубл. 11.01.1966.

2. Эльдерфилд P. Гетероциклические соединения, М., «Иностранная литература», 1961, т. 5, с. 445.

Составитель С. Полякова

Редактор А. Соловьева Техред Н. Рыбкина Корректоры: Л. Котова и Н. Федорова

Заказ 2589/14 Изд. ¹ 945 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2