Способ получения азотсодержащих сополимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Респубпик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено160276 (21)2323373/23-05 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (Sl) N. Кл.
С 08 тт 226/06
ГвврИирвтввиии1 иваитвт
Ввввти твииивтрвв CCCP ив авива иввбрвтвиий и втирмтий (43) Опубликовано 25.1277.Бюллетень Эй 47 () 678. 746.5 (088. 8) . (45) Дата опубликования описания 27.12,77 (72) Авторы изобретения
В. Н. Николаев и Л.. И. Николаева (71) Заявитель
Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕРОВ
1е
Изобретение относится к способам получения азотсодержащих сополимеров,, а именно на основе толуилендииэоцианата и 2-метил-5-винилпиридина.
Известен способ получения азотсо- 5 держащих сополимеров путем сополимеризации толуилендиизоцианата с рядом виниловых мономеров (метилметакрилатом, метилакрилатом, стиролом) (1 j .Однако получаемые сополимеры не обладают ком- 10 плексообраэующими свойствами.
Известно также, что сополимеры, полученные на основе 2-метил-5-винилпиридина (например,, со стиролом, акри- 15 лонитрилом), обладают комплексообразующими свойствами.
Они с успехом применяются в качестве анионитов для извлечения и разделения металлов, в качестве носителя для 20 газовой хроматографии, катализатора органических реакций (2 ) . Однако получаемые сополимеры обладают невысокой термической и химической стойкостью.
Целью изобретения является получе - 25 ние аэотсодержащих сополимеров с комплексообразующими свойствами, обладающих термической и химической стойкостью и высокими прочностными свойст". вами, 30
Для достижения укаэанной цели при сополимериэации толуилендииэоцианата с виниловым мономером в присутствии катализаторов анионного типа в качестве винилового мономера предлагается использовать 2-метил-5-винилпиридин.
Сополимеризуемая смесь содержит толуилендиизоцианат (ТДИ),2-метил-5винилпиридин (МВП) и катализаторы анионного типа — 1,4-диаэобицикло-2,2,2октан (ДАБЦО), гексаметилентетрамин (ГМТА) или тризтиламин (ТЭА). При этоМ содержание всех компонентов следующее, вес.ч.: ТДИ 1-95, NBtI 95-1, катализатор 0,1-1.
Пример 1. В двугорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и хлоркальциевой трубкой, загружают
25,1 вес.ч. толуилендиизоцианата и раствор 0,1 вес.ч. 1,4-диаэобицикло2,2,2-октана в 11,9 вес.ч. 2-метил-5винилпиридина и тщательно перемешивают. Полученный однородный раствор заливают в ампулы, запаивают и полимериэуют при 25 С в течение 75 час. СопоФ лимер представляет собой нерастворимое в органических растворителях прозрачное стеклообразное вещество. Содержание азота 14,0t. Температура разложения
О
396 С. Полимер не изменяется в весе и
585182
Формула изобретения
СоставительА.Переверзева
Тахред А.аагдаа яа ректа С. яаааоаа нецова
Тираж 610 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 по внешнему виду при хранении в течение 100 час в 5%-ных растворах щелочей и кислот. Предел прочности при сжатии 300 кгс/см..
Пример 2. Процесс, описанный в примере 1, повторяют с применением
17,4 вес.ч. толуилендиизоцианата и раствора 0,1 вес.ч. 1,4-диазобицикло2,2,2-октана в 33,8 вес.ч. 2-метил-5винилпиридина. Содержание азота 13,7%. 10
Температура разложения 372 С. Полимер не изменяется в весе и по внешнему виду при хранении в течение 100 час в
5%-ных растворах щелочей и кислот.Пре дел прочности при сжатии 160 кгс/см
Сополимеры толуилендиизоцианата с
2-метил-5-винилпиридином обладают комплексообразующими свойствами. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные.
Полярографическое исследование растворов солей металлов и полученных сополимеров показывает, что восстановление продукта (комплекса) происходит труднее, чем соответствующих простых . ионов. Это связано с комплексообразованием н вследствие этого со стабилизацией валентного состояния. Поэтому потенциал полуволны полученных комплексных ионов оказывается смещенным в область более отрицательных значений по сравнению с системами, включающими те же простые ионы.
Спектрофотометрические исследования растворов солей металлов и сополимера на СФ-4А показывают, что макси- З5 мумн полосы поглощения смещаются,что также свидетельствует о комплексообразовании.
Использование предлагаемого способа получения азотсодерж" . . сополимеров путем сополимериэацин толуилендииэоцианата с виниловыми мономерами в присутствии катализаторов анионного типа позволяет получать азотсодержащие сополнмеры, обладающие термической н химической стойкостью и высокими прочностными свойствами.
Способ получения азотсодержащих сополимеров путем сополимеризации то.луилендииэоцианата с виниловым мономером в присутствии катализаторов анионного типа, отличающийся тем, что, с целью получения прочных термо- и химически стойких сонолимеров с комплексообразующими свойствами, в качестве винилового мономера используют 2-метил-5-винилпиридин.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Авторское свидетельство СССР
Р 300479, С 08 9 226/00, 1969.
2» Галицкая Н. В., Синтез и исследование анионитов на основе ряда винил- и алкилвийилпиридинов, Кандидатская диссертация (МХТИ им. Д.И.Менделеева), 1968.
