Способ получения комплексного соединения вольфрама

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1111 588189

Соаз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.02.75 (21) 2105740/23-26 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.01.78. Бюллетень М 2 (45) Дата опубликования описания 30.01.78 (51) М. Кл. - С 01G 41/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 661,878(088.8) ло делам изобретений и открытии (72) Авторы изобретения

С. С. Елисеев, И. А. Глухов, E. Е, Вождаева и Л. Е. Малышева

Институт химии АН Таджикской CCP

4 1, т (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ

ВОЛ ЬФ РАМА

Изобретение относится к технологии получения комплексных соединений вольфрама типа Me WOqCI4, где Ме — щелочной металл, используемый в прспаративиой химии бинарных соединений.

Известен способ получения комплексных соединений типа Ме МоОС1 путем взаимодействия МоС15 с МеС! в среде жидкой двуокиси серы. Растворимые в двуокиси серы продукты упаривают, выпавшие кристаллы отделяют и промывают хлороформом для удаления изб ытка Мо С15 (1) .

Известным способом невозможно получить комплексные соединения вольфрама.

Известен способ получения комплексных соединений вольфрама типа Ne>WO>F4 путем взаимодействия концентрированной плавиковой кислоты с вольфраматом щелочного металла при нормальной температуре (2).

Известным способом невозможно получить комплексное соединение вольфрама, содержащее хлор.

Для получения комплексных соединений вольфрама типа Ме ЮОеС!4, где Ме — щелочной металл, предлагаемым способом на взаимодействие подают хлорид щелочного металла и диоксидихлорид вольфрама и процесс ведут при температуре 500 — 570" С.

Отличительными признаками являются исходные реагенты, которые берут на взаимодействие, и температура процесса.

Указанные отличия позволяют получать комплексное соединение вольфрама типа

MeqWOqC14, где Ме — щелочной металл.

Пример 1. Навеску WO Cl помещают в ампулу и добавляют стехиометрическое количество хлорида калия. Ампулу под вакуумом запаивают и нагревают до 560 С, При

10 этом образуется комплексное соединение, которое в обычных условиях представляет собой светло-зеленую кристаллическую слабогпгроскопическую массу. Химический состав полученного соединения соответствует стехномет15 рическому соотношению взятых на реакцию ис..одных компонентов и по уравнению совпадает с теоретическим.

Вычислено, /o. % 42,18; С! 32,53.

Найдено, О/О. W 42,02; Cl 32,40.

20 К,W O,С14.

К %"О С14 при 350 С разлагается на исходные компоненты, плавится под давлением при

485 С н кристаллизуется при 472 С. Температуры плавления и кристаллизации определе25 ны íà HTP-70 в запаянных сосудах Степанова со скоростью нагревания н охлаждения равной 10 С в мин с помощью ПТР-1000 м.

Пример 2. Получение КЬ2 А О>С14, Условия эксперимента аналогичны примеру 1.

588189

Формула изобретения

Составитель Б. Шаронов

Техред И. Карандашова

Корректор О. Тюрина

Редактор И. Марголис

Заказ 3174/12 Изд. № 130 Тираж 671

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Светло-зеленое комплексное соединение

Rb WOzC14 разлагается на исходные компоненты при 400 С, плавится под давлением при

535 С и кристаллизуется при 524 С.

Образуется продукт следующего состава.

Вычислено, %. W 34,78; C126,83.

Найдено, %. W 32,50; Сl 26,74.

RbgWOg C14.

Пример 3. Получение Cs WO C14. Условия эксперимента аналогичны примеру 1.

Светло-зеленое соединение Cs2WO2C14 разлагается при 450 С на исходные компоненты, плавится под давлением при 560 С и кристаллизуется при 547 С.

Состав полученного соединения.

Вычислено, /о. W 29,48; Сl 22,74, Найдено, /о. W 29,12; Сl 22,60.

Сз2%0гС14.

Способ получения комплексного соединения вольфрама путем взаимодействия вольфрам5 и галогенсодержащих реагентов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения комплексного соединения типа MegWOgC14, где

Me — щелочной металл, на взаимодействие подают хлорид щелочного металла и диокси10 дихлорид вольфрама и процесс ведут при температуре 500 — 570 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

15 1. J. Chem. Sos. 193, 1964, М 10, р. 4649—

4657.

2. Gmelin Нап®пса der Anorganeschen

Chemic «Wolfram». Ke 54, 1933, s. 240.