Способ получения 3(5)-метил-2-формилпиридина

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) . 587675 (61)Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 16.08.76(21) 2400100/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 15.03.78Бюллетень М 10 (45) Дата опубликования описания 29.03.78 (51) M. Кл.

С 07 } 213/48

Государственный комитет

Совете теиннстроо СССР оо делам нзооретеннй н открытий (53) УДК 547.821.07 (088.8) (72) Авторы изобретения )0, Ш. Гольдберг, Л. Я. Лейтис и М. В. Шиманская ! (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

AH Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3(5)-МЕТИЛ-2-ФОРМИЛПИРИДИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3(5)-метил.-2-формилпи ридина, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 3-метил 2-формилпиридина, заключающийся в том, что

2, 3-димвтилпиридин подвергают взаимодействию с перекисью водорода; полученную при этом Й -окись-2,3-диметилпириднна подвергают взаимодействию с уксусным та ангидридом н полученный 3-метил-2-ацетоксиметилниридин при взаимодействии с перекисью водорода преврашают в те -окись

З-метил-2-ацетоксиметилниридина, которую подвергают взаимодействию с уксусным ан . 15 гидридом, а затем с соляной кислотой, выход целевого продукта составляет 14,6%.

Такая же схема синтеза для 5-метил-2-формилпиридина, (2 .

Однако по этому способу целевой продуктЮ получается с низким выходом и процесс получения его протекает в несколько стадий, Для упрощения процесса и повышения выхода целевого процесса по предлагаемому способу получения 3 (5)-метил-2-формилпи- 25

2 ридина 2,3 (5 )-диметилпиридин подвергают парофазному контактному окислению на таблетированной ванадиймолнбденовом катализаторе кислородом воздуха при повышенной температуре, например при 360-440 С, о предпочтительно прн 400-430 С. о

Обычно используют катализатор, состоящий нз 4-37,5 мол. % (предпочтительно

12,5-25,0%) пятиокиси ванадия н 62т596,0% (предпочтительно 75,0-87,5%) трех окиси молибдена.

Отличительной особенностью предланаемого способа является то, что 3(5)«метил»

-2-формилнириднн получают в одну стадию парофазным окислением 2,3(5) диметнлпиридина кислородом воздуха на таблетированном ванадиймолибденовом катализаторе, содержащим 4,0-37,5 мол. % пятиокиси ванадия и 62,5-96,0 мол. % трехокиси молибдена; при температуре 360-440 С и о при разбавлении реакционной смеси ннерт ным газом (азот, гелий и др.). Указанные отличительные особенности обеспечивают получение 3(5)-метил-2-формилпиридина по более простому технологическому по сравне597С75

Составитель Г, Мосина

Редактор Л. Емельянлва Техред мужик Корректор 5, Мельниченко

Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ЖЛ5, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная„4 нию с прототипом методу и увеличение выхода целевого продукта до 67-78% в расчете на пропушенный 2,3(5)-диметилпиридин с селективностью, достигающей 95%, Пример 1. В проточный трубчатый peazI3

Ь тор загружают 2О см катализатора, состоящего из окислов ванадия (12,5 мол,) и молибдена (87,5 мол.), полученного упариванием солянокислого раствора ванадия ам монйя и молибдата аммония с последующей

: сушкой (при 100 С), прокалнванием (5 ч о при 500 С), оастиранием и прессованием (1200 кг/см ) в таблетки (4х6 мм), о

При температуре 400 С в реактор подают: 2,3-диметилпиридин (15 мл/ч), воздух (150 л/ч) и гелий (300 л/ч). Время контакта 0,15 с. Молярное соотношение 2,3-eiaiermaaapmaaa:êècëîðoä:гелий = 1:10:110.

Получают 3-метил-2 -формилпиридин с выходом 78,4% в расчете на пропущенный и о

90,4% на прореагировавший 2,3-диметилпирндине

Пример 2. Катализатор содержит окислы вукадия и молибдена (4 мол. % 2 О остальное МоО ). Реакционную смесь со - 25

: стаЬа, приведенного в примере 1, подают о

"в реактор при 430 С. Получают 3-метил-2- формилпиридин с выходом 72,5%, считая -на пропущенный, и 95,1%, считая на прореагировавший 2. З-диметилпиридин, Пример 3. В реактор с катализатором, : состава, приведенного в примере 1 (30см ), 3 о

: при 410 С, подают 10 мл/ч 2,5-диметилпиридина, 150 n/÷ воздуха и 300 л/ч азота, Время контакта 0,25 с, Молярное соотношение 2,5-диметилпиридин:кислород:

: азот = 1.14:150, Получают 5-метил-2-формилпиридин с выходом 72,0%, считая

HB ттропушенный и 89,5%, считая на прореагирс вавший 2,5-диметилпиридия, Формула изобретения

1, Способ получения 3(5)-метил-2-формилпиридина, исходя из 2,3(5)-диметилпиридина, оюличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта 2,3-(5),;диметилпиридин подвергают парофазному контактному окислению на таблетированном ванадиймолибденовом катализаторе кислородом воздуха при повышенной температуре и при разбавлении реакционной смеси инерт ным газом, 2,Способпоп. 1, отличаюш и и с я тем, что используют катализатор, состояший из 4-37,5 мол. % пятиокиси ванадчя и 62,5-96,0 мол. % трехокиси молибдена.

З,Способно,п, 1, отличаюшийс я тем, что процесс проводят при 360440 С, Йсточники информатти, принятые во внимание при экспертизе:

1,6 $1I1g & )ЗОРЯ, Z в % 1 35ОП) 3 АГП. СИа асс 95, 79,781

2, Простакова Н. С., Михайлова H. М. и др., ХГС, 1965, N 5, 738.