Способ получения 4-пиридинакролеина

 

Г

О П И С А Н И Е (11)670569

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социал.)сти сеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ь фУ., 1 Ь" (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.08.77 (21) 2517030/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл."С 07D 213!48

Государствеииый комитет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень ¹ 24 (53) УДК 547.821.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.06.79 (72) Авторы изобретения М. В. Шиманская, Л. Я. Лейтис, P. А. Сколмейстере, Л. К. Маслий и Г. С. Никольская

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ПИPИДИНАКРОЛEИНА

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-пиридинакролеина, который находит широкое применение в органическом синтезе.

В литературе описан способ получения 4пиридинакролеина взаимодействием 4-пиридинальдегида и ацетальдегида в присутствии ионообменной смолы основного характера. Выход целевого продукта 0,6% .

Этот же метод описан в английском патенте. Но выход не указан.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения 4-пиридинакролеина, который заключается в том, что 4-пиридинальдегид подвергают взаимодействию с ацетальдегидом, лучше при молярном соотношении 1: 3, в присутствии в качестве катализатора соли органического основания при температуре

50 — 80 С.

В качестве катализатора лучше использовать ацетаты морфолина, N-этилморфолина, триэтаноламина.

Пример 1. В колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 500 мл бензола, 21,4 г (0,2 моля)

4-пиридинальдегида и 8,8 г (0,2 моля) ацетальдегида. Смесь нагревают до 80 С и медленно при перемешивании прикалывают раствор 1 г ацетата морфолина в 20 мл бензола. Нагреванне продолжают при 80—

85 С в течение 5 ч.

В процессе нагревания к реакционной смеси постепенно добавляют сще 18 r ацетальдегида в 50 мл бензола. После окончания реакции бензол отгоняют, остаток, представляющий собой темно-коричневую жидкость, охлаждают до 0 С. Выпавшие оранжевые кристаллы отфильтровывают, промывают холодным и-гексаном и сушат в вакуумэксикаторе. Получают 14,5 г технического продукта, содержащего 13,2 г основного вещества, что составляет 50% от теоретического в расчете на 4-пиридинальдегид. Перекристаллизованный и и-гексана (1: 150) 4-пиридинакролеин плавится при

36 — 37 С, лит. т. пл. 35 — 36 С.

Найдено, %: С 71,8; Н 5,4; N 10,3.

СвНтИО.

Вычислено, %: С 72,2; Н 5,4; N 10,5.

Оксим 4-пиридинакролеина плавится при

143 — 146 С, лит. т. пл. 145 — 150 С.

Пример 2. Реакционную смесь состава примера 1 нагревают при 50 С. После отгонки бензола и охлаждения остатка до 0 С получают 6,6 г технического 4-пирпдпнакролеина, ITQ в пересчете на основное вещество составляет 23%, считая на 4-пиридинальдегид.

670569 ридипакролеипа. Выход в расчете íà 10% ный 4-пиридинакролеин составляет 28%, считая на 4-пиридинальдегид.

Конденсация 4-пиридннальдегида с ацетальдегидом

Выход

4-пиридннакролеина, o„

Продолжительностьь реакции, ч

¹¹

Температура, С

Катализатор п и

Ацетат морфолнна

lt

Ацетат Ы-этнлморфолппа

Ацетат триэтанолампна

Формула изобретения го основания при температуре 50 — 80 С.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют ацстат морфолина, N-этилморфолина, триэтаноламина.

3. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, 10 что молярнос соотношение 4-пиридинальдегида и ацстальдегида составляет 1: 3.

Составитель Г. Мосина

Техред H. Строганова

Корректор P. Беркович

Редактор Г. Прусова

Заказ 1304/8 Изд. № 394 Тираж 520 Подписное

1-1ПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, М-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Реакционную смесь состава примера 1 нагревают при 80 — 85 С в течение 8 ч. Получают 8,5 г технического 4-пи1. Способ получения 4-пиридинакролеипа взаимодействием 4-пиридинальдегида и ацетальдегида в присутствии катализатора, о тличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют соль органичсско50

23,0

50,0

28,0

35,0

41,0

24,0