"способ получения 13-кетобицикло (10,3,0)-1

Авторы патента:

C07C49/54C07C45 - Кетоны; кетены; димеры кетенов (гетероциклические соединения C07D, например бета-лактоны C07D305/12); хелатные соединения кетонов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Мод

= В

Союз Советских

Социалистических

Республик (!!) 598865.ф

Ъ О / ///У

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 05.11.76 (2l) 2418030/23-04 с присоединениеВВ заявки At (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03.78ЗВоллетень 34 11

2 (51) М. Кл.

С 07 С 49/54

С 07 С 45/00

Гватдаратваамый маиатат

Оавата Мммаатрав CCCP

IIO ааааа Маааратаааа

В аткрытмМ (53) УДК 547.314.07 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 060378 (72) / вторьа изобретения

Л.И.Захаркин, В.В.Гусева и A Ï.Ïðÿíèøíèêîâ

Pk) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13-КЕТОБИЦИКЛО(10,3,0)-1(12)-ПЕНТАДЕЦЕНА

Изобретение относится к способам получения 13-кетобицикло- (10,3,0j-1(12)-пентадецена вЂ” полупродукта для синтеза душистых веществ с мускусным запахом. б

Известен способ получения 13-кетобицикло- (10,3,0)-1(12) -пентадецена циклиэацией производного циклододеканавЂ” (Щ ) -ундекаметиленпараконовой кислоты) действием полифосфорной кислоты 10 при 180 С (1) .

Однако этот сйособ многостадиен, так как В; Я вЂ” ундекаметиленпараконовую кислоту получают двухстадийным синтезом иэ циклододеканона (11, кото- те рый,s свою очередь, синтезируют в три стадии -иэ циклододекатриена-1,5,9.

Цель изобретения состоит в упрощении процесса получения 13-кетобицикло(10,3,0J-1(12)-пентадецена.

ЯО

Предлагаемый способ получения 13-. кетобицикло- (10,3,0)-1(12) -пентадецена циклизацией производного циклододекана действием полифосфорной кислоты при повышенной температуре отличается 25 тем, что в качестве производного циклододекана используют циклододеценилсукцинангидрид и процесс ведут в среде алифатического углеводорода при

150-180 С.

Использование данного способа позволяет значительно упростить процесс получения 13-кетобицикло- (10,3,0)-1(12)-пентадецена, поскольку циклодоценилсукцинангидрид получают двухстадийным синтезом из циклододекатриена. Таким образом, данным способом можно получать целевой продукт, исходя иэ циклододекатриена в три стадии, а известным вЂ” в шесть стадий.

Пример 1, 19 г циклододеценилсукцинангидрида, 40 мп бензиновой фракции (не содержащей олефинов, т.кип. 150-180 С) и 30 мл полифосфорной кислоты нагревают при 150-170 С

4 час, охлаждают, реакционную массу выливают в 200 мл ледяной воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом. Органические вытяжки объединяют и промывают раствором соды, сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют, остаток перегоняют. Получают 6,7 r (выход 42%)

13-кетобицикло вЂ” (10,3,0)-1(12)-пентадецена, т.кип. 135-140 С/1 мм рт.ст.;

2,4-динитрофенилгидраэон (2,4-ДФГ), т.пл. 184-1850С (этанол). По литературным данным т. кип. 126-130.С/0,16 мм рт.ст.! 2,4 вЂ” ЛФГ, т.пл. 186-188 С (тj

598865

Найдено, t: С 82, 07; Н 10,.35.

Формула изобретения

С Н О

15 24

Вычислено,Ъ: С 81,81; Н 11,0

Элементарный анализ 2,4-ДФГ.

Найдено,4: Н 14,00.

Составитель A. Иващенко

Техред Э,Чужик КорректорС.Гарасиняк

Редактор О.Кузнецова

Заказ 1528/17 Тираж 559 Подписное

Ц11Н!1ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

С2 Н2 М О

21 26 4. 4

Вычислено,Ъ: Я14,00

Пример 2. 20 г циклододеценилсукцинангидрида, 80 мл декана и 40 мл

10 полифосфорной кислоты быстро нагревают до 180 С. Реакционную смесь продолжают нагревать в течение 2 час.

Далее массу обрабатывают, как в примере 1, и получают 7,5 г 13-кетобицикло вЂ” j10,3,0)-1(12) -пентадецена, выход 45%.

Способ получения 13-кетобицикло10,3,0)-1(12) -пентадецена циклиэацией производного циклододекана действием полифосфорной кислоты при повыщенной температуре, о т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного циклододекана используют циклододеценилсукцинангидрид и процесс ведут в среде алифатического углеводорода при

150-180 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Швейцарии 9 519456, кл. С 07 С 49/54, 1972.

способ получения 13-кетобицикло (10,3,0)-1

Арил или адамантилзамещенные алкоксиметилкетоны, проявляющие противосудорожную активность // 594100

Способ получения метилциклопропилкетона // 591451

Способ получения гумулонов // 588913

Способ получения 1-амино-4-оксиантрахинона // 588221

Способ полуяения бицикло/2,2,2/ октана // 587856

Способ получения дипропилкетона // 583118

Способ получения 2-формил-5,5-диметил-1,3-циклогексадиона // 582243

Способ получения (+)-или-(-)- аллетролона // 580826

Способ получения 1-оксициклогексен -2-она-4 // 578298

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545