Способ получения полифенилсилсесквиоксанов

 

Л

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советаинк

Со»4р»алнстнческих р»вслублнн (14) 602511

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2701.76 (21) 2321011/23-05 (Ы) N. Кл. д с ттрисоединением заявки Ph— (23) Йриоритет— (43) Опубликовано 150478.Бюллетень.р(»14

:С 08 Ст 77/)8 т эщяр»т»»»йый Npl»T»T

В»»»та М»»»»тр»» »»ВР

ee seeps eaeiy»zpeel в»т»рятий (53) УДК678.84 (088.8) (45) Дата опубликования описания 200378 (72) Двторьт изобпетения К. A АНДРИаНОВ, В. Г. ЗаВИН И A Ю. РабКИНа (71) Заявитель

Ордена Ленина инстм ут элементоорганических соединений

AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛСИЛСЕСКВИОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения полифенилсилсесквиоксанов, которые могут быть использованы для создания теплостойких защитных покрытий, в качестве связующих для б стеклопластиков, наполнителей, а также для модификации кремнийорганических и неорганических полимеров.

Известен способ получения полкфенилсилсесквиоксанов щелочной слтоли 10 меризацией форполимера — продукта щелочной конденсации продуктов гидролиза фенилтрихлорснлана с диорганоциклосилохсанамн (.1»

Однако этот способ имеет ряд недостатков, важнейшим из которых является то, что применение диорганфциклосилоксансу на стадии получения койечного полимера (на стадии сопо- я0 лнмеризации) требует проведения дополнительных операций синтеза самих органоциклосилоксанов, что зачастую осложнено трудностями, возникающими при их очисткв и разделении. 28

При использовании циклических диорганоциклосилоксанов возможно не" равномерное распределение полиорганосьщоксановых звеньев вдоль цепи образующегося йолимера, например, 2 в виде ди-, три- или тетрасилоксано» вых фрагментов.

Кроме того, существенным недостат ком является также применение фор полимера на заключительной стадйй синтеза, что также вызывает увеличение числа стадий.

Целью изобретения является упрощение процесса и получение полифенилсилсесквноксанов с т)авномерным рас пределением диорганосилоксановых звеньев.

Цель достигается тем, что в качестве дифункционального кремнийодгани.ческого мономера используют силаны общей формулы к н" 5(X < где (Я"моновалентные углеводородные радикалы, содержащие 1-7 атомов углерода, Х вЂ” гндроксильная или алкоксигруппа, содержащая 1-4 атома углерода.

Взаимодействие проводят при 80-120 С с последующей полимеризацней полученного форполимера при 200-260 С .

Сущность изобретения заключается в том, что сначала проводят конденсацию продукта гидролиза фенилтрихлоралкoKснснлана с укаэанньм дифункцнональным кремнийорганнческим мономером

Йрй 80-120"C.

602511

Формула изобе ения

ЦНИИПИ Заказ 1763/2: Тираж 641 Подписное

Филиал ппп 1гатент „Г.- ужгород, ул. проектная,4

Конденсацию проводят в среде органического растворителя в присутствии .щелочного .катализа.-.;".cpa,„ Полученный . форнолимер полимеоизуют в присутствии щелочного ка ализатора при 200-260 еС.

Содержание диорганосилоксановых звеньев задается при конденсации и определяется концентрацией дифункционального мономера.

Результаты исследования полученных полимеров (данные элементарного анализа, ИК- и ЯИР спектроскопии переосажденных образцов) указывают на то, что диорганосилоксагговыа групировки полностью входят в цепь лестничного сополимера. Н спектрах

ЯИР-HЕ- образцов пареосажденноГО пОлнмера наблюдаются сигналы поглощения .в области 7,0 м.д. и 0,05 — 1,.5 м.д., отвечающие группировкам CH>, — С интенсивность которых отвечает заданному -Оотношению укаэаееньех зв ньев .

Н ИК сетеее трах полн осте>ед отсутствую гт полосы поГлощения B области 32003600 см, характерные д. я связей

p i -.ОН, в то же время в спектрах имеются сигналы, отвечающие введенньм диорганофункциональным Группировкам

ПО данным терыОГравиг4етрического анализа темгеература егачаее е р ееожения для полимеров с содержанием g p"gj 0-sBeBBGB B,пределах до 10 мол.Ъ при окислении ча воздухе составляет 420450 С, что Be уступаеr Во устойчивость по отношению к термоокислению лестнич ным полифенилсилсесквиоксаееам, не содержащим. штртаееоэамещенееых звеньеЬ

Пример 1. К раствору 11,,059r продукта гидролиэа Фенилтрихлорсилана и 0,1738 г дифенилсиландиола в

10 мл бензола прибавляют 0,0056 КОН в 2,43 Г метанола, реакционную смесь кипятят с ловушкой Дина-Старка в течение 10 ч, отбирая образовавшуюся воду, после чего растворитель удаляют до образования вязкой массы, а затем добавляют 0,0056 r КОН в 1,12 г дифенилоксида и нагревают массу при

240 С в течение 18 ч. После переосажо дения метанолом получают 11,1 г лест.ничного палифенилсилсескэиоксана с (г ) 1,10 дл/г.

Пример 2. Реакционную массу из 5,5830 г продукта гидролиза фенил..триэтоксисилана, 0,1680 r дигеетилдиэтоксисилана кнпятят в присутствии

0,0028 г КОН в 20 мл бензоль с ловув1кой дина-Старка, отбирая обраэующийсй аэеотроп вода;бенэал-этанол и течение, 10 ч, после чего растворитель удаляют до образования вязкой массы, добавляют 0,57 r дифенилоксида и 0,0028 г

KOH и нагревают 4 ч при 240 С. После о

6 переосаждения метанолом,.получают полимер с (е7) 0,54 дл/Г.

Пример 3. По методике приме- ра 1 иэ 1,1678 г продукта гидролиза

Фенилтрихлорсилана и 0,2171 Г метил

-. (толил)-силандиола в присутствии г0 0,0034 г КОН. 0,34 г дифенилоксида при

240 С в течение 3 ч еееучают после.

Ф переосаждения 3,26 г лестничного поли. мера с (е7) 0,62 пл/г.

П р и и е р 4. Реакционную массу из 4,9614 г продукта гидролиза феннл« трибутоксисилана и 0,4129 Г диметилдибутоксисилана кипятят в присутствии.

0,0027 Г КОН в 20 мл толуола с ловушкой Дина-Старка, отбирая образующийсее

20 азетрон-вода-толуол-бутаееал в течение

15 ч, растворитель удаляеот до образования вязкой массы и добавляют

0,54 r дифенилоксида и 0,0027 r KQH.

Реакционную массу нагревают 3 ч при

25 240ееС . После перессаждения получают полимер с (е е1 =-О, 4 6 дл/г .

Таким обраэоге, по предлагаемому способу получают термостойкие лестничные полифенипсилсесквкоксаны с равно80 мерным распределением диорганосилоксановых звеньев, 36 Способ получения полифенилсилсесквиоксанов взаимодействием в присутствии щелочного катализатора продукта

Гидролиэа фенилтрихлор (алкокси) силсеееэ с дифуегкциональным кремнийорганическим

40 мономером* при нагрев-нии, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения полифенил;силсесквиоксанов с равномерным распределением диорганосилоксанавых звеньев, в качестве дифункционального кремнийля органического мономера используют cull ланы общей Формулы Я Я S Х

-в где Q ß вЂ” монова.лестные углеводородные радикалы, содержащие 1-7 атомов углерода, Х-гидрокси- или алкоксигруппа, со держащая 1-4 атома углерода, и взаимодействие проводят при бО-120 С с последующей полимеризацией полученного форполимера при 200-260 С.

58

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СШЛ гг 3017386, кл. 260-46.5„ 1965,